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NF
 DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÂNICA
EXAME –

NOME:___________________________________________n0 de matrícula__________

QUESTÃO 1: [1,0]
Considerando o complexo [Cr(NH3)4(phen)]2+:
1.1 Construa o diagrama completo de energia de OM e responda: a) O complexo é colorido ? b) Qual o
comportamento magnético do complexo?
1.2 Determine a configuração eletrônica provável (na forma t 2gx egy), verifique o número de elétrons
desemparelhados e calcule a EECC em múltiplos de 0
QUESTÃO 2:[1,0]
2.1 Explique de maneira concisa a teoria de Werner baseado em suas observações relacionadas aos
complexos de [Co(NH3)xCly]Clz .

Experiências envolveram a síntese e a caracterização de diferentes compostos com platina e

cobalto. Podemos citar, por exemplo, que na série de CoCl3 .n(NH3 ), quando n variou de 4 até
6, obtivemos compostos com diferentes cores e condutividade e, quando n = 4, obtivemos dois
compostos com cores diferentes.

2.2 O paládio (II) tende a formar complexos com um número de coordenação de 4. Um tal composto foi
originalmente formulado como PdCl23NH3. Considerando estas informações: (a) Sugerir a formulação
do composto de coordenação apropriado para este composto. (b) Suponha que uma solução aquosa
do composto seja tratada com AgNO3 em excesso (aq). Quantos mols de AgCl (s) são formados por
mol de PdCl23NH3?
QUESTÃO 3: [1,5]
3.1 Defina o que é série espectroquímica. Como são classificados os seguintes ligantes quanto sua
capacidade de coordenação frente ao centro metálico e sua força de emparelhamento de elétrons?
a) EtOH; b) piridina; c) etilenodiamina; d) o-fenatrolina; e) EDTA; f) NO3-; PPh3

Os ligantes nesta série são organizados de acordo com a força do ligante. Aqui, os ligantes
com uma força fraca são colocados no lado esquerdo da série espectroquímica, enquanto
os ligantes fortes são colocados no lado direito da série. Os ligantes fracos são chamados
de ligantes que não podem causar o emparelhamento forçado de elétrons no nível de
energia 3d, formando assim complexos de spin altos. Ligantes mais fortes podem causar
emparelhamento forçado de elétrons no nível de energia 3D e formar complexos de
coordenação de spin baixo. A ordem desta série é organizada de acordo com a capacidade
doadora ou aceitadora dos ligantes.

3.2 Considerando que os complexos: [Cu(OH)2(H2O)4] (max = 666 nm) e [Ru(bipy) 3]2+ (max = 376 nm).
Calcule as energias de estabilização do campo cristalino, em kJ mol -1. O que se pode aferir sobre a
estabilidade dos mesmos?

O espectro de absorção desta amostra revela que a transição ocorre em um máximo de 20300 cm-1 (493 nm), o qual corresponde
a 243 kJ mol-1.
QUESTÃO 4: [1,0]
4.1 Defina o que é uma interação intermoleculares. Cite exemplo para as seguintes interações
intermoleculares: (a) dipolo-Dipolo e (b) íon-Dipolo.
4.2 As moléculas possuem a mesma fórmula molecular (C3H8O) mas diferentes pontos de ebulição
normais, como mostrado. Explique a diferença nos pontos de ebulição.
Existem três tipos de forças intermoleculares, que são: dipolo permanente, dipolo induzido e
ligações de hidrogênio (antigamente chamada de pontes de hidrogênio). Veja cada uma:
 Força de dipolo permanente:
Ocorre somente em moléculas polares, em que os elétrons estão distribuídos de forma
assimétrica, ou seja, uma parte da molécula possui maior densidade eletrônica. No caso de
moléculas diatômicas, o elemento mais eletronegativo atrai os elétrons da ligação e força um
dipolo elétrico, como ocorre com o cloreto de hidrogênio (HC?) mostrado abaixo:

Em moléculas assim, a parte positiva atrai a parte negativa de outra molécula e assim
sucessivamente.

Força de dipolo permanente entre moléculas de cloreto de hidrogênio

Essa é a força de dipolo permanente que possui intensidade média (é mais intensa que a força
de dipolo induzido, mas é menos intensa que a força da ligação de hidrogênio).

 Força de dipolo induzido (forças de London):

Ocorre em moléculas polares e apolares (que são aquelas em que os elétrons estão
distribuídos uniformemente, não havendo um dipolo elétrico na molécula).
QUESTÃO 5: [1,0]
Construa o diagrama de orbital molecular (DOM) para a molécula de CO2+ e CN1- . Para ambos os
casos utilizar a disposição dos orbitais baseado na molécula de N2.
a) nas espécies;
b) Calcule a ordem de ligação de cada espécie;
c) Identifique entre estas espécies qual apresenta maior comprimento de ligação e qual possui maior
energia de ligação
QUESTÃO 6: [1,5]
6.1 Defina o que são propriedades coligativas e cite quais os principais tipos.

As propriedades coligativas das soluções são aquelas que não dependem da natureza do soluto,
isto é, de sua estrutura; mas sim da concentração(número de partículas dissolvidas) de soluto.

São quatro as principais propriedades coligativas:

1. Tonoscopia ou tonometria;
2. Ebulioscopia ou ebuliometria;
3. Crioscopia ou criometria;
4. Osmose.

6.2 Sabe-se que a presença de soluto em uma solução impacta na pressão de vapor do solvente. Assim,
em uma solução contendo 278 g C6H12O6 e 630 g de água, qual seria a pressão de vapor da água
sobre esta solução sabendo que a pressão de vapor da água a 250C é de 17,7 mmHg.

Utilizando a Lei de Raoult, temos:

∆P = x1  .  P2
 ∆P= x1  .  650 mmHg

∆P= 82,225 mmHg

QUESTÃO 7: [1,5]
7.1 Na ligação covalente, descreva as diferenças essenciais entre ligação σ e ligação π (exemplifique
utilizando sobreposição de orbitais atômicos).

Ligações sigma → São as ligações formadas pelo encontro frontal dos orbitais. Correspondem
às ligações simples. São bastante fortes, devido a sobreposição dos orbitais. Ligações pi →
São as ligações formadas pela aproximação lateral dos orbitais.

As ligações pi são mais fracas do que uma ligação sigma (pois não há sobreposição dos orbitais), de modo que uma
ligação dupla (uma sigma e uma pi) seja mais forte que uma simples (somente uma sigma), mas não o dobro da
energia de ligação. Com relação ao comprimento, a ligação dupla é menor porque os átomos precisam se aproximar
mais para que os orbitais da ligação dupla aproximem-se lateralmente o suficiente para que ocorra o
compartilhamento dos elétrons

7.2 Sabendo que os pontos de fusão de sólidos iônicos estão relacionados com a energia de rede (E = -
k.Q+.Q-/r), onde k = constante, Q+ = carga do cátion, Q- = carga do ânion e r = distância entre os íons
(soma dos raios iônicos do cátion e do ânion), coloque os pontos de fusão dos compostos iônicos NaF,
NaCl, MgO e NaBr em ordem crescente de temperatura.

P.F. NaBr < P.F. NaCℓ < P.F. NaF < P.F. MgO

7.3 Demonstre as etapas e as energias envolvidas no ciclo de Born-Haber para a formação do fluoreto de
lítio (LiBr(s)).

Formação do NaCl: Na(s) + ½ Cl2(g)→ NaCl(s). ∆Hf = ? Energia. Na(s) + ½ Cl2(g). ∆Hsubl: Na(s) → Na(g).
Na(g) + ½ Cl2(g).
QUESTÃO 8: [1,5]
8.1 Determine a estrutura de Lewis e, através do Modelo de Repulsão dos Pares Eletrônicos da Camada
de Valência (VSEPR), prediga o arranjo e a geometria das moléculas abaixo:
a) SnCl3–; b) AlF63–; c) BrF3
8.2 Desenhe as estruturas de Lewis e determine as cargas formais em cada um dos átomos no (a) SO 3-2;
(b) NO2-1