CAPTULO 12

NUTRIENTES: COMPOSTOS DE NITROGNIO E FSFORO EM GUAS

12.1. COMPOSTOS DE NITROGNIO EM GUAS...................35

12.1.1. Fontes de nitrognio nas guas naturais..............................................................35 12.1.2. Ciclo do nitrognio na natureza............................................................................36 12.1.3. Formas em que os compostos de nitrognio se apresentam nas guas..............37 12.1.4. Import ncia nos estudos de controle de qualidade das guas.............................37 12.1.5. !etermina"#o da concentra"#o de nitrognio em guas.....................................3$ 12.1.6. %emo"#o de nitrognio das guas.......................................................................42

12.2. FSFORO EM GUAS...................................45

12.2.1. Fontes de &'s&oro nas guas................................................................................45 12.2.2. Formas em que o &'s&oro se apresenta nas guas..............................................45 12.2.3. Import ncia nos estudos de controle de qualidade das guas.............................46 12.2.4. !etermina"#o de &'s&oro em guas......................................................................47 12.2.5. %emo"#o de &'s&oro.............................................................................................4(

12.3. QUESTES PROPOSTAS.................................49 12.4. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.........................51

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CAPTULO 12

NUTRIENTES: COMPOSTOS DE NITROGNIO E FSFORO EM GUAS

12.1. COMPOSTOS DE NITROGNIO EM GUAS 12.1.1. Fontes de nitro !nio n"s # $"s n"t$r"is
So diversas as fontes de nitrognio nas guas naturais. Os esgotos sanitrios constituem em geral a principal fonte, lanando nas guas nitrognio orgnico devido presena de protenas e nitrognio amoniacal, devido hidrlise sofrida pela ur ia na gua. Os esgotos sanitrios apresentam, normalmente, de !" a #$ mg%&'(, das )uais de # a *$ mg%&'( so de nitrognio orgnico e de +! a $" mg%&'( encontram%se na forma amoniacal ,-./01(2 3 .445, +66+7. Os esgotos recentes so praticamente desprovidos de nitrito e nitrato, )ue podem resultar de transforma8es 9io)umicas : na rede coletora de esgoto. 1lguns efluentes industriais tam9 m concorrem para as descargas de nitrognio orgnico e amoniacal nas guas, como algumas ind;strias )umicas, petro)umicas, sider;rgicas, farmacuticas, de conservas alimentcias, matadouros, frigorficos e curtumes. 1 atmosfera outra fonte importante devido a diversos mecanismos< ,i7 o de fi=ao 9iolgica desempenhada por 9act rias e algas, )ue incorporam o nitrognio atmosf rico em seus tecidos, contri9uindo para a presena de nitrognio orgnico nas guas> ,ii7 o de a fi=ao )umica, reao )ue depende da presena de lu?, e )ue concorre para as presenas de am@nia e nitratos nas guas> ,iii7 o das lavagens da atmosfera poluda pelas guas pluviais, )ue concorrem para as presenas de partculas contendo nitrognio orgnico, 9em como para a dissoluo de am@nia e nitratos. &as reas agrcolas, o escoamento das guas pluviais pelos solos fertili?ados tam9 m contri9ui para a presena de diversas formas de nitrognio. /am9 m nas reas ur9anas, as drenagens de guas pluviais associadas s deficincias do sistema de limpe?a p;9lica, constituem fonte difusa de difcil caracteri?ao.

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12.1.2. Ci%&o do nitro !nio n" n"t$re'"

Aara )ue melhor se compreenda as transforma8es )ue o nitrognio sofre nas guas, necessrio conhecer o seu ciclo na nature?a, ilustrado na 2igura +!.+.

Fi $r" 12.1. Ci%&o do nitro !nio n" n"t$re'". Fonte: METCA(F ) EDD* +1,,1-. O nitrognio orgnico )ue toma parte no tecido de uma planta pode ser incorporado em tecidos animais pelo processo nutricional destes. 1 morte, seguida de decomposio, de animais e vegetais e, principalmente, as transforma8es sofridas pelos compostos orgnicos presentes nos esgotos, levam formao de nitrognio amoniacal nas guas, nas formas de am@nia gasosa ,&B *7 ou do on am@nio , &B + C 7. &as guas, o processo de o=idao 9iolgica sofrida pela am@nia, )ue convertida a nitrito , &O ! 7

por um grupo de 9act rias nitrificadoras chamadas Nitrossomonas e, posteriormente, a nitrato , &O * 7 por outro grupo conhecido por Nitrobacter, chama%se nitrificao. 1 nitrificao um processo )ue ocorre apenas em meio aer9io, pois no e=istem 9act rias anaer9ias nitrificadoras. 0orresponde, como visto, demanda 9io)umica de o=ignio de segundo estgio, devendo ocorrer nas esta8es de tratamento de esgotos. O

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processo inverso, ou se:a, a reduo 9iolgica, possvel, mas o caminho preferencial a reduo de nitrato a nitrito e posteriormente a nitrognio gasoso ,&!7. .ste processo se denomina desnitrificao e ocorre em meio an=ico, isto , na ausncia de o=ignio livre, em lodos de fundo de rios e lagos e de unidades de separao de slidos ,decantadores7 de esta8es de tratamento de esgotos. Deatores anaer9ios so pro:etados com esta funo especfica, pois a nitrificao ,aer9ia7 e a desnitrificao ,an=ica7 levam ao controle efetivo dos pro9lemas )ue os compostos nitrogenados podem tra?er s guas naturais. Ocorrem ainda, no ciclo do nitrognio na nature?a, as fi=a8es )umica e 9iolgica e o seu uso como nutriente, sendo )ue as plantas so capa?es de meta9oli?ar nitratos e os animais nutrem%se de nitrognio na forma orgnica, principalmente.

12.1... For/"s e/ 0$e os %o/1ostos de nitro !nio se "1resent"/ n"s # $"s

0omo visto, o nitrognio pode ser encontrado nas guas nas formas de nitrognio orgnico, amoniacal, nitrito e nitrato. 1s duas primeiras chamam%se formas redu?idas e as duas ;ltimas, formas o=idadas. Aode%se associar a idade da poluio com a relao entre as formas de nitrognio, ou se:a, se for coletada uma amostra de gua de um rio poludo e as anlises demonstrarem predominncia das formas redu?idas significa )ue o foco de poluio se encontra pr=imo> se prevalecer nitrito e nitrato, ao contrrio, significa )ue as descargas de esgotos se encontram distantes. &as ?onas de autodepurao natural em rios, distinguem%se as presenas de nitrognio orgnico na ?ona de degradao, a primeira ?ona de poluio )ue se forma aps o lanamento do esgoto, amoniacal na ?ona de decomposio ativa, na )ual se locali?a o ponto de concentrao mnima de o=ignio dissolvido nas guas, nitrito na ?ona de recuperao e nitrato na ?ona de guas limpas.

12.1.2. I/1ort3n%i" nos est$dos de %ontro&e de 0$"&id"de d"s # $"s

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Os compostos de nitrognio so nutrientes para processos 9iolgicos. So tidos como macronutrientes pois, depois do car9ono, o nitrognio o elemento e=igido em maior )uantidade pelas c lulas vivas. Euando descarregados nas guas naturais con:untamente com o fsforo e outros nutrientes presentes nos despe:os, provocam o enri)uecimento do meio tornando%o mais f rtil e possi9ilitam o crescimento em maior e=tenso dos seres vivos )ue os utili?am, especialmente as algas, o )ue chamado de eutrofi?ao. Euando as descargas de nutrientes so muito fortes, d%se o florescimento muito intenso de gneros )ue predominam em cada situao em particular. .ste crescimento e=cessivo de popula8es de algas podem tra?er pre:u?os aos usos )ue se possam fa?er dessas guas, pre:udicando seriamente o a9astecimento p;9lico ou causando poluio por morte e decomposio. O controle da eutrofi?ao, atrav s da reduo do aporte de nitrognio, comprometido pela multiplicidade de fontes, algumas muito difceis de serem controladas como a fi=ao do nitrognio atmosf rico, por parte de alguns gneros de algas. Aor isso, deve%se investir preferencialmente no controle das fontes de fsforo. 4eve ser lem9rado tam9 m )ue os processos de tratamento de esgotos empregados atualmente no Frasil no so otimi?ados para a remoo de nutrientes e os efluentes finais tratados li9eram grandes )uantidades destes, )ue tam9 m podem dar margem ocorrncia do processo de eutrofi?ao. &os reatores 9iolgicos das esta8es de tratamento de esgotos, o car9ono, o nitrognio e o fsforo tm )ue estar em propor8es ade)uadas para possi9ilitar o crescimento celular sem limita8es nutricionais. 0om 9ase na composio das c lulas dos microrganismos )ue formam parte dos tratamentos, costuma%se e=igir uma relao 4FO<&<A mnima de +""<$<+ em processos aer9ios e uma relao 4EO<&<A de pelo menos *$"<G<+ em reatores anaer9ios, sendo )ue alguns autores prop8em $""<$<+. 4eve ser notado )ue estas e=igncias nutricionais podem variar de um sistema para outro, principalmente em funo do tipo de su9strato. Os esgotos sanitrios so 9astante diversificados em compostos orgnicos, : alguns efluentes industriais possuem composio 9em mais restrita, com efeito so9re o ecossistema a ser formado nos reatores 9iolgicos para o tratamento e so9re a relao 0'&'A. &o tratamento de esgotos sanitrios, estes nutrientes se encontram em e=cesso, no havendo necessidade de adicion%los artificialmente, ao contrrio, o pro9lema est em remov% los. .m alguns efluentes industriais, como o caso dos efluentes de f9ricas de celulose, )ue so compostos 9asicamente de car9oidratos, no possuindo praticamente

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nitrognio e fsforo, estes devem ser adicionados de forma a perfa?er as rela8es recomendadas, utili?ando%se para isto ur ia granulada, rica em nitrognio, e fosfato de am@nia, )ue possui nitrognio e fsforo, dentre outros produtos comerciais. Aela legislao federal em vigor, a resoluo & *$G do 0O&1-1, o nitrognio amoniacal padro de classificao das guas naturais e padro de emisso de esgotos. 1tender a um padro de emisso igual a !" mg%&'( para am@nia total pode ser difcil para sistemas de tratamento por lagoas de esta9ili?ao fotossint ticas ou por processo anaer9io, mesmo )ue complementados por processos fsico%)umicos a 9ase de coagulao e floculao com separao de slidos por sedimentao ou por flotao com ar dissolvido. O nitrato t=ico, causando uma doena denominada metaemoglo9inemia infantil, )ue o nitrato letal para crianas ,o nitrato redu?ido a nitrito na

corrente sangHnea, competindo com o o=ignio livre, tornando o sangue a?ul7. Aor isso, padro de pota9ilidade, sendo +" mg &%&O*'( o valor m=imo permitido pela Aortaria $+#'!""" do -inist rio da Sa;de. Aode ser entendido como um contaminante )ue pode se apresentar nas guas naturais sem ter sido introdu?ido diretamente, decorrendo do processo de decomposio 9iolgica da mat ria orgnica nitrogenada. 1 am@nia um t=ico 9astante restritivo vida dos pei=es, sendo )ue muitas esp cies no suportam concentra8es acima de $ mg'(. 1l m disso, como visto anteriormente, a am@nia provoca consumo de o=ignio dissolvido das guas naturais ao ser o=idada 9iologicamente, a chamada 4FO de segundo estgio. Aor estes motivos, a concentrao de nitrognio amoniacal importante parmetro de classificao das guas naturais e normalmente utili?ada na composio de ndices de )ualidade das guas. mais t=ica )ue o on am@nio ,&B CI7 e 0omo a am@nia gasosa ,molecular, &B *7

prevalece em fai=a mais elevada de pB, a Desoluo *$G do 0O&1-1 esta9elece limites de am@nia na gua em funo do valor do pB. Aor e=emplo, para guas classe +, o limite de am@nia total de *,G mg%&'( para pB J G,$> !," mg%&'( para G,$ K pB J #,"> +," mg%&'( para #," K pB J #,$ e ",$ para pB L #,$.

12.1.4. Deter/in"56o d" %on%entr"56o de nitro !nio e/ # $"s

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1s determina8es das esp cies de nitrognio em guas podem ser su9divididas em dois grupos. O primeiro corresponde s formas redu?idas, nitrognio orgnico e amoniacal, em )ue a operao analtica fundamental a destilao da am@nia, mediante a elevao de pB empregando%se hidr=ido de sdio. 1 elevao de pB fora a converso da am@nia forma gasosa e o 9alo contendo a amostra colocado em manta de a)uecimento para provocar o desprendimento. 1ps condensao, a am@nia destilada recolhida em soluo de cido 9rico e colocada em erlenmeMer conectado ao con:unto de destilao. 1 soluo apresenta colorao violeta e vai se tornando esverdeada medida )ue a am@nia vai sendo introdu?ida. Nm teste em 9ranco deve ser condu?ido, destilando%se, segundo o mesmo procedimento, a gua do la9oratrio. &esta prova em 9ranco, no dever ocorrer variao de cor perceptvel na soluo de cido 9rico. 1 am@nia destilada da amostra finalmente )uantificada atrav s de titulao com cido sulf;rico. 1dicionando%se o cido, a soluo de cido 9rico com a am@nia recolhida tende a recuperar a sua cor original. 1 soluo utili?ada no teste em 9ranco usada como referncia para a identificao do ponto final da titulao. Os resultados so e=pressos em mg'( de &. .sta determinao de nitrognio em guas no recomendada para 9ai=as concentra8es, inferiores a + mg'(. 4esta forma, determina%se a concentrao de nitrognio amoniacal na amostra. Aara a determinao do nitrognio orgnico, necessita%se de digesto )umica pr via dos compostos nitrogenados, )ue so convertidos em am@nia. .mpregam%se na digesto merc;rio metlico, sulfato de sdio e sulfato de co9re. 1 operao pode ser reali?ada em um con:unto compacto de digesto. &a fotografia da 2igura +!.!. apresentam%se os e)uipamentos utili?ados. .m resumo, procedendo%se apenas destilao da am@nia e sua titulao, mede%se apenas o nitrognio amoniacal presente na amostra. 2a?endo%se a digesto, a destilao e a titulao, mede%se o nitrognio orgnico mais o nitrognio amoniacal, o )ue chamado nitrognio total O:eldahl ,&/O7. P este o parmetro utili?ado para ser relacionado com a 4FO ou 4EO, na previso das necessidades de nutrientes em reatores 9iolgicos de tratamento de esgotos, uma ve? )ue os microrganismos decompositores no assimilam formas o=idadas. 2inalmente, o nitrognio orgnico isoladamente pode ser o9tido por diferena entre os resultados o9tidos com e sem digesto pr via da amostra.

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2igura +!.!.< 0on:untos para digesto de &%Orgnico e destilao de &%1moniacal &o outro grupo, o das formas o=idadas, nitrito e nitrato, a anlise desenvolvida atrav s de colorimetria. O nitrito reage com a sulfanilamida e a etilenodiamina, con:untamente, formando um comple=o rosa )ue o9edece a lei fundamental da colorimetria. Q o nitrato, necessita ser redu?ido a nitrito antes da e=ecuo da colorimetria. Aara isso, a amostra percolada por uma coluna preenchida por cdmio metlico. Arocedendo%se em seguida etapa de colorimetria, o9t m%se a concentrao de nitrito e nitrato, con:untamente. 1 concentrao de nitrato individualmente o9tida por diferena entre os resultados o9tidos com e sem a difcil se encontrar passagem da amostra pela coluna de cdmio. &ormalmente,

nitritos em guas naturais pois estes so instveis, o=idando%se rapidamente a nitratos. &a anlise colorim trica, h a necessidade de se construir a curva de cali9rao, empregando%se como padro, soluo de nitrato de sdio. 1s concentra8es de nitrato podem tam9 m serem determinadas por eletrodo de on seletivo ,2igura +!.*.7 ou por cromatografia de ons. .m resumo, o m todo colorim trico pode ser considerado tra9alhoso, o eletrodo de on seletivo dei=a

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de produ?ir resultados confiveis com relativa facilidade e a cromatografia de ons pode ser o m todo mais indicado, por m, os custos para a sua implantao e operao so mais elevados.

2igura +!.*.< .letrodo de on seletivo para determinao de &itrato

12.1.7. Re/o56o de nitro !nio d"s # $"s

Aodem ser aplicados processos fsico%)umicos e 9iolgicos para a remoo de nitrognio das guas. Nm dos processos fsico%)umicos natural poluda o arraste com ar ,Rammonia air strippingS7. &este processo, o esgoto, o efluente industrial ou gua inicialmente alcalini?ado, adicionando%se cal hidratada ou soda custica. 4e acordo com o e)uil9rio, &B * I BI &BCI, elevando%se o pB das guas para um valor entre ++ e +!, o on am@nio converte%se )uase )ue totalmente forma gasosa, &B*. .m seguida as guas so distri9udas so9re uma torre de gote:amento contendo material de enchimento constitudo de 9arras de AT0 cilndricas ou, preferivelmente, de seo triangular. Os respingos provocados pelo contato da gua com as 9arras facilitam o arraste da am@nia )ue proporcionado por e=austores colocados na parte superior da torre. 1 am@nia arrastada pode ser recolhida em uma outra coluna para evitar a poluio do ar. O ar penetra na torre em a9erturas posicionadas na parte inferior ou em toda a parede lateral. &a 2igura +!.C. apresenta%se o es)uema do processo<

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Fi $r" 12.2. Torres de "rr"ste de "/8ni" %o/ "r. Fonte: EPA +1,9:".ste processo tem seu uso restrito devido necessidade de grandes unidades devido s 9ai=as ta=as de aplicao, o )ue resulta em custo elevado. Outro processo fsico%)umico )ue pode ser empregado a clorao ao R9reaU%pointS. 1s rea8es )ue ocorrem entre o cloro e a am@nia nas guas foram mostradas em captulo anterior. Ocorre inicialmente a formao das cloraminas ,cloro com9inado7 )ue so destrudas em seguida medida )ue se aumentam as )uantidades de cloro adicionadas. 1ps a destruio total das cloraminas, o cloro adicionado a seguir se mant m como residual livre na gua. 1 clorao ao R9reaU%pointS tam9 m tem o seu uso limitado economicamente devido principalmente necessidade de se utili?ar elevadas dosagens de cloro. 1l m disso, outras rea8es paralelas podem ocorrer, dependendo da composio da gua, decorrentes principalmente da ao o=idante do cloro. Os processos 9iolgicos normalmente empregados para o tratamento de esgotos no so muito eficientes na remoo de nitrognio amoniacal. Os processos de lodos ativados devem ser modificados para melhorar neste aspecto, aumentando%se a aerao e o tempo de residncia celular. .m sistemas com aerao prolongada, possvel a nitrificao praticamente completa dos esgotos )uando a ta=a de introduo

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de o=ignio situa%se na fai=a de *," Ug O! por Ug de 4FO aplicada. 1lguns autores prop8em o uso de dois sistemas de lodos ativados em s rie, para a remoo de 9oa parte da 4FO car9oncea no primeiro, melhorando as condi8es dos efluentes para a nitrificao no segundo sistema. Os filtros 9iolgicos aer9ios tam9 m no produ?em 9ons nveis de nitrificao. 1s melhores condi8es para a nitrificao esto nas partes inferiores do filtro, uma ve? )ue as :anelas laterais de ventilao so posicionadas ao redor dos fundos do filtro, e tam9 m por)ue na parte inferior 9oa parte da 4FO car9oncea, )ue ini9e o crescimento das nitro%9act rias, : foi removida, uma ve? )ue os filtros so de escoamento descendente. Os filtros 9iolgicos aerados de leito su9merso podem ser pro:etados para se o9ter a nitrificao do esgoto. 1s lagoas aeradas mecanicamente so pouco eficientes para a nitrificao. 1s lagoas de esta9ili?ao fotossint ticas tam9 m no produ?em elevados graus de nitrificao, apesar dos elevados tempos de deteno adotados. Fons resultados podem ser o9tidos somente aps o tratamento em lagoas tercirias ou de maturao. Ocorre tam9 m desnitrificao no lodo de fundo destas lagoas facultativas, em condi8es an=icas. 1 nitrificao muito importante, mas a desnitrificao tam9 m 9astante dese:vel, no sentido de se redu?ir a concentrao de nitrato, )ue pode interferir na pota9ilidade da gua. 1 principal tendncia atual da evoluo do tratamento de esgotos sanitrios est na otimi?ao dos processos 9iolgicos para melhorar as remo8es de nitrognio e fsforo, entendendo%se )ue os pre:u?os provocados pela eutrofi?ao so tam9 m preocupantes. Os estudos condu?em para o uso de sistemas h9ridos anaer9ios%an=icos%aer9ios de nitrificao%desnitrificao e remoo de fsforo. Aes)uisas so reali?adas em sistemas de lodos ativados e=istentes, modificando%se o sistema de aerao no sentido de se produ?ir ?onas anaer9ias e an=icas. Os arran:os denominados F1D4.&ABO e N0/ so os mais difundidos. 1 9io)umica desses processos 9astante comple=a mas ra?oavelmente conhecida, necessitando%se o de )ue, apesar destas modifica8es, o nvel de prioritariamente de maior n;mero de resultados prticos da operao destes sistemas. Vnfeli?mente, o conceito atual remoo insuficiente para diversas situa8es.

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12.2. FSFORO EM GUAS 12.2.1. Fontes de ;<s;oro n"s # $"s

O fsforo aparece em guas naturais devido principalmente s descargas de esgotos sanitrios. &estes, os detergentes superfosfatados empregados em larga escala domesticamente constituem a principal fonte ,+$,$W de A !O$7, al m da prpria mat ria fecal, )ue rica em protenas. 1lguns efluentes industriais, como os de ind;strias de fertili?antes, pesticidas, )umicas em geral, conservas alimentcias, a9atedouros, frigorficos e laticnios, apresentam fsforo em )uantidades e=cessivas. 1s guas drenadas em reas agrcolas e ur9anas tam9 m podem provocar a presena e=cessiva de fsforo em guas naturais, por conta da aplicao de fertili?ante no solo. &o Frasil, os esgotos sanitrios apresentam concentra8es de fsforo normalmente na fai=a de X a +" mg%A'(. &os .stados Nnidos, a concentrao de fsforo atinge a +$ mg%A'(, devido ao uso 9astante difundido de detergentes dom sticos. &o Frasil o uso de detergentes limitado pela condio econ@mica da populao. 1)ui, o praticamente in:ustificvel, devido 9ai=a dure?a uso de detergentes superfosfatados

de grande parte de nossas guas naturais. Vnclusive, as guas superficiais captadas para a9astecimento p;9lico, recurso a )ue se recorre intensamente, so menos su:eitas ao pro9lema da dure?a.

12.2.2. For/"s e/ 0$e o ;<s;oro se "1resent" n"s # $"s

O fsforo pode se apresentar nas guas so9 trs formas diferentes. Os fosfatos orgnicos so a forma em )ue o fsforo comp8e mol culas orgnicas. Os ortofosfatos, por outro lado, so representados pelos radicais AO C%*, BAOC%! e B!AOC%, )ue se com9inam com ctions formando sais inorgnicos nas guas. Os polifosfatos ou fosfatos condensados so polmeros de ortofosfatos. &o entanto, esta terceira forma no muito importante nos estudos de controle de )ualidade das guas, por)ue os polifosfatos sofrem hidrlise, convertendo%se rapidamente em ortofosfatos nas guas naturais.

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12.2... I/1ort3n%i" nos est$dos de %ontro&e de 0$"&id"de d"s # $"s

1ssim como o nitrognio, o fsforo constitui%se em um dos principais nutrientes para os processos 9iolgicos, ou se:a, um dos chamados macro%nutrientes, por ser e=igido tam9 m em grandes )uantidades pelas c lulas. &este conte=to, torna%se um parmetro imprescindvel em programas de caracteri?ao de efluentes industriais )ue se pretende tratar por processo 9iolgico. .m processos aer9ios, como informado anteriormente, e=ige%se uma relao 4FO$<&<A mnima de +""<$<+, en)uanto )ue em processos anaer9ios tem%se e=igido a relao 4EO<&<A mnima de *$"<G<+ ,ou $""<$<+, segundo alguns autores7. Os esgotos sanitrios no Frasil apresentam, tipicamente, concentrao de fsforo total na fai=a de X a +" mg A'(, no e=ercendo efeito limitante so9re os tratamentos 9iolgicos. 1lguns efluentes industriais, por m, no possuem fsforo em suas composi8es, ou apresentam concentra8es muito 9ai=as. &este caso, deve%se adicionar artificialmente compostos contendo fsforo como o monoam@nio%fosfato ,-1A7 )ue, por ser usado em larga escala como fertili?ante, apresenta custo relativamente 9ai=o. 1inda por ser nutriente para processos 9iolgicos, o e=cesso de fsforo em esgotos sanitrios e efluentes industriais, por outro lado, condu? a processos de eutrofi?ao das guas naturais. &a /a9ela +!.+ a seguir relaciona%se o nvel trfico de lagos e reservatrios com as concentra8es de fsforo total. T"=e&" 12.1. N>?eis tr<;i%os de &" os e reser?"t<rios. Nvel Oligotrfico -esotrfico .utrfico Bipereutrfico Ptotal (mg/L) K ","+" ","+"%","*$ ","*$%",+"" L ",+"" Clorofila ( g/L) K !,$ !,$%#," #,"%!$," L !$

Euando se atinge nvel hipereutrfico, al m do crescimento desordenado e e=plosivo de algas, aparecem plantas a)uticas superiores ,macrfitas7, pre:udicando

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os usos m;ltiplos )ue se possam fa?er da)uela gua, al m de se constituir em ha9itat ade)uado aos planor9deos ,caramu:o hospedeiro intermedirio do verme causador da es)uistossomose7. O fsforo constitui%se, portanto, em importante parmetro de classificao das guas naturais, participando tam9 m na composio de ndices de )ualidade de guas. 1 Desoluo *$G do 0O&1-1 esta9elece limites diferentes para a concentrao de fsforo total em guas naturais, em funo da forma em )ue ocorre o escoamento. Os am9ientes lticos so relativos s guas continentais moventes e os lnticos, gua parada, com movimento lento ou estagnada. 1ssim, para as guas doce classe + o limite de ","! mg A'( para am9ientes lnticos, ","!$ mg A'( para am9ientes intermedirios, com tempo de residncia entre ! e C" dias e tri9utrios diretos de am9iente lntico e ",+ mg A'( para am9iente ltico e tri9utrios de am9ientes intermedirios.

12.2.2. Deter/in"56o de ;<s;oro e/ # $"s

1 determinao de fsforo em guas essencialmente feita atrav s de

espectrofotometria NT % Tisvel. Os ons ortofosfatos se com9inam com um reagente com9inado ,soluo de cido ascr9ico, moli9dato de am@nio e tartarato de antim@nio e potssio7 formando um comple=o a?ul )ue o9edece a (ei de Feer%(am9ert, )uando as amostras so analisadas em espectrofot@metro a ##" nm. 1s curvas de cali9rao podem ser construdas empregando%se dilui8es de soluo padro de fosfato de sdio. Os fosfatos orgnicos necessitam de digesto )umica pr via colorimetria. .mpregam%se como digestores os cidos sulf;rico e ntrico, con:untamente, no mesmo e)uipamento utili?ado para a digesto do nitrognio orgnico. Euando se fa? a digesto seguida da colorimetria, o9t m%se a concentrao de fsforo total. Euando se e=ecuta apenas a colorimetria, o9t m%se a concentrao de ortofosfatos, e a de fosfatos orgnicos pode ser o9tida por diferena de resultados entre os dois procedimentos. 4eve%se estar atento ao fato de )ue os resultados de fsforo podem ser e=pressos em A ou em AOC%*, devendo%se promover as convers8es este)uiom tricas s formas dese:adas. Aara se converter os resultados de AO C%* para A, deve%se multiplic%lo

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por *+' ,*+ I +X = C 7, ou se:a ",*!X. Aara se fa?er o inverso, deve%se multiplicar o resultado por ",*!X%+, ou se:a, *,"X$.

12.2.4. Re/o56o de ;<s;oro

0omo discutido anteriormente, o controle da eutrofi?ao das guas assunto de grande relevncia. Nm conceito prevalecente o de )ue, controlar as fontes de fsforo, mais interessante do )ue as de nitrognio, por causa da e=istncia de algas fi=adoras do nitrognio atmosf rico> e tam9 m por)ue a concentrao de fsforo nos esgotos menor )ue a de nitrognio, al m do fato de )ue os processos fsico%)umicos Aara a remoo de fsforo de esgotos sanitrios pode%se recorrer a processos fsico%)umicos e a processos 9iolgicos. 4entre os processos fsico%)umicos destacam%se as precipita8es )umicas com sulfato de alumnio ou com cloreto f rrico, nas )uais o fsforo precipitado nas formas de fosfato de alumnio ou de ferro. 4eve apenas uma reao paralela ser o9servado, no entanto, )ue a precipitao do fsforo para a remoo de fsforo podem ser via9ili?ados mais facilmente.

dentro de um processo geral de floculao, o )ue e=ige dosagens elevadas de coagulantes e condu? gerao de grandes )uantidades de lodo, )ue tornam o processo oneroso. 1 precipitao com cal hidratada, em )ue o fsforo se precipita na forma de hidro=i%apatita, 0a$,OB7C,AOC7!, constitui um tratamento mais 9arato, por m de rendimento inferior. Vmplementar modifica8es em processos 9iolgicos de tratamento, incluindo a precipitao de fsforo, parece ser o caminho mais aconselhvel. 1 melhor opo para ./.s novas o tratamento tercirio, ou se:a, proceder%se precipitao de fsforo aps o tratamento 9iolgico. Aara ./.s e=istentes, o uso do decantador primrio para a precipitao pode ser interessante, evitando%se o9ras de grande porte, implantando%se apenas o sistema de floculao. Aor m, os custos operacionais devero ser mais elevados, uma ve? )ue o consumo maior de coagulantes nesta etapa dever ultrapassar em custos a economia acarretada no consumo de energia el trica para o tratamento aer9io. Aode tam9 m ser estudada a aplicao de coagulante diretamente no tan)ue de aerao dos sistemas de lodos ativados, o )ue pode levar a uma melhoria glo9al no processo de floculao 9iolgica e, conse)uentemente, no funcionamento da unidade de separao de slidos.

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O emprego da precipitao )umica de fsforo em efluentes de reatores anaer9ios, como os reatores N1SF ,RNpfloY 1naero9ic Sludge FlanUet DeactorS, ou reator anaer9io de flu=o ascendente e manta de lodo7, tem se destacado como alternativa interessante )uando a preocupao com a eutrofi?ao do corpo receptor grande, promovendo paralelamente um aumento na eficincia glo9al do sistema na remoo de 4FO. Euando se empregam tratamentos e=clusivamente aer9ios, parte do fsforo dos despe:os removida por incorporao no lodo 9iolgico, mas os resduos nos efluentes so ainda elevados, capa?es de promover a eutrofi?ao do corpo receptor. Euando se emprega tratamento anaer9io anteriormente ao aer9io, a remoo de fsforo neste ;ltimo pre:udicada pela reduo pr via na concentrao de su9strato 9astante rapidamente 9iodegradvel. P praticamente consensual )ue a remoo de fsforo s significativa, com residuais garantidamente a9ai=o de +," mg A'(, com a aplicao de tratamento fsico%)umico associado ao 9iolgico. 1plicando%se sais de ferro ou alumnio aos efluentes, ocorre a precipitao de fosfatos paralelamente ao processo de coagulao e floculao. .m muitas regi8es do Frasil, a capacidade de diluio dos corpos receptores 9astante 9ai=a na estiagem e ocorre grande dificuldade no atendimento aos padr8es para fsforo.

12... @UESTAES PROPOSTAS

+. !. Euais as principais fontes de nitrognio nas guas naturaisZ Euais as formas em )ue os compostos de nitrognio se apresentam nas guas naturaisZ 0omo se pode associar a distncia de uma fonte poluidora com a relao entre as concentra8es das diversas formas de nitrognio identificadas em determinado ponto de coleta de amostrasZ *. C. O )ue ocorraZ Aromover a nitrificao dos esgotos um 9enefcio importanteZ Aor )uZ Eue conse)Hncias negativas o fen@meno acarretaZ nitrificaoZ Eue condi8es am9ientais so necessrias para )ue ela

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$. X. G. #.

O )ue

desnitrificaoZ Eue am9iente

necessrio para )ue ela ocorraZ Eual o

principal 9enefcio da desnitrificao em termos da )ualidade das guas naturaisZ Eual a importncia da presena de formas redu?idas de nitrognio nos reatores 9iolgicos para o tratamento de efluentes l)uidosZ Euais os malefcios provocados pela am@nia em guas naturaisZ 0omo o pB da gua influi no comportamento da am@niaZ &a anlise de um esgoto recente foram o9tidos os seguintes resultados< &itrognio orgnico< !" mg'( ,em &7 &itrognio amoniacal< *" mg'( ,em &7 &itrito< ausente &itrato< $ mg'( ,em &7 &itrognio total O:eldahl ,&/O7< $$ mg'( ,em &7 .=iste,m7 incoerncia,s7 neste laudoZ EuaisZ 6. +". ++. Aor )ue tratar esgotos sanitrios pode ser insuficiente para controlar a eutrofi?ao de determinada gua naturalZ Euais as principais fontes de fsforo nas guas naturaisZ .m um rio )ue tenha rece9ido descarga de esgoto sanitrio, )uais as rela8es esperadas entre as formas predominantes de fsforo em locais pr=imos e 9astante afastados do ponto de lanamentoZ +!. +*. +C. 0omentar so9re o efeito da ausncia ou presena em )uantidade insuficiente de fosfatos em reatores 9iolgicos para o tratamento de efluentes l)uidos. 0omentar so9re o pro9lema da descarga de efluentes l)uidos com concentrao e=cessiva de fsforo nas guas naturais. Nm efluente industrial apresentou os seguintes resultados< Ta?o< +!" m*'h 4FO$,!"< +!"" mg'( 2osfato /otal< +! mg'( ,em AOC*%7 4eterminar a )uantidade ,em Ug'dia7 de fosfato monoam@nio comercial ,-1A7, possuindo um teor de $!W em A!O$ a ser adicionado ao efluente, para perfa?er uma relao 4FO$'A igual a +""'+. +$. 0omentar so9re as alternativas de tratamento de esgotos para a remoo de nitrognio e fsforo.

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12.2. REFERNCIAS BIB(IOGRFICAS

+. 1AB1> 1[[1> [.2, RStandard -ethods for the .=amination of [ater and [asteYaterS. 1merican Au9lic Bealth 1ssociation, !"th ed., [ashington, !""". !. 0O&1-1, RDesoluo no *$G'!""$S. -inist rio do -eio 1m9iente, 0onselho &acional de -eio 1m9iente. Fraslia, !""$. *. .&TVDO&-.&/1( ADO/.0/VO& 1\.&05. R&itrogen DemovalS. /echnologM /ransfer Series, [ashington, ..A.1., +6G#a. C. .&TVDO&-.&/1( ADO/.0/VO& 1\.&05. RAhosphorus DemovalS.

/echnologM /ransfer Series, [ashington, ..A.1., +6G#9. $. O1/O, -./., R2sforoS. 0urso Eualidade da ]gua, do 1r e do Solo. .scola de .ngenharia -au, +6#*. X. O1/O, -./., R&itrognioS. 0urso Eualidade da ]gua, do 1r e do Solo. .scola de .ngenharia -au, +6#*. G. -./01(2 3 .445, R[asteYater .ngineering< /reatment, 4isposal, DeuseS. -c \raY%Bill Vnternational .ditions, *rd ed. +66+. #. S1[5.D, 0.&., -c 01D/5, A.(. e A1DOV&, \.2. R0hemistrM for .nvironmental .ngineeringS. -c \raY%Bill Vnternational .ditions. 0ivil .ngineering Series, Cth ed., +66C.