CICLO DO NITROGÊNIO

INTRODUÇÃO
*O nitrogênio é um elemento muito
importante em sistemas aquáticos, sendo
vital como macronutriente; é a chave para
a formação de aminoácidos e
conseqüentemente das proteínas, estas,
constituintes dos enzimas e componentes
estruturais das paredes das células. Sem
o elemento N (nitrogênio) não existe vida.
*Ele se encontra na água sob três
compostos: gás dissolvido,
combinações inorgânicas e
orgânicas, sendo fixado na forma
molecular pelas bactérias e
cianofíceas, mas todas tendo enorme
importância na cinética das águas e
do solo.
Para tanto é necessário que ocorra,
concomitantemente, o processo físico, o
químico e o biológico, com interação das
suas variáveis como, temperatura,
luminosidade, alcalinidade, fotossíntese,
oxidação, presença de certos
microrganismos e a não presença e/ou em
níveis abaixo dos limitantes, de certos
metais, compostos halogenados, etc.
 NITROGÊNIO
origem:
águas residuárias, solo, chuvas, fixação da
atmosfera, fertilização.
O que são:
*N inorg.: NH+4(amônia inorg.); NO-2 (nitrito) ;
NO-3 (nitrato)
*N org.: aminoácidos; enzimas; ác. húmicos e
fúlvicos, produtos de decomposição e excreção.
 Ocorrência
Entre os elementos, o nitrogênio é o
sexto em abundância no universo.
Constitui cerca de 78% do volume
atmosférico. Encontra-se nitrogênio
livre em muitos meteoritos, nos
gases de vulcões, minas e em
algumas fontes minerais, no Sol, em
estrelas e nebulosas.
Em combinação com outros elementos, ocorre
nas proteínas; no salitre-do-chile (nitrato de
sódio, NaNO3), muito usado como fertilizante;
na atmosfera, na chuva, no solo e no guano
(adubo natural formado a partir da
decomposição dos excrementos e cadáveres de
aves marinhas), sob a forma de amônia e sais
de amônio; e na água do mar, como íons de
amônio (NH4+), nitrito (NO2-) e nitrato
(NO3-).
 Obtenção.
A produção comercial de nitrogênio se
realiza por destilação fracionada do ar
líquido, mediante a qual se elimina o
oxigênio da mistura. Esse processo é
possível graças à grande diferença entre
os pontos de ebulição de ambos os
elementos.
Em escala reduzida, o nitrogênio puro é
obtido em laboratório por inúmeras
reações de oxidação da amônia e seus
derivados ou por redução de compostos
oxigenados do nitrogênio. Entre os mais
comuns, citam-se a decomposição
térmica do dicromato de amônio e do
nitrito de amônio.
 Aplicações.
Quase inerte, o nitrogênio gasoso se emprega
na indústria química como solvente, como
protetor de outros produtos contra eventuais
riscos de oxidação ou deterioração ou como
inibidor de possíveis combustões e explosões.
Na indústria alimentícia, é utilizado em
estado gasoso para prevenir a oxidação e
o aparecimento de mofo ou insetos.
Em estado líquido, é usado nos sistemas
de refrigeração e como congelante seco.
O baixo ponto de ebulição do nitrogênio
recomenda seu uso como agente
criogênico para a maioria das
substâncias químicas e proporciona
valiosos dados sobre o comportamento da
matéria a baixas temperaturas.
As indústrias metalúrgica e elétrica recorrem ao
nitrogênio para prevenir a oxidação. O caráter
estável e a baixa reatividade do nitrogênio
gasoso recomendam seu emprego no fabrico de
espumas de borracha e plásticos, na obtenção de
aerossóis e na pressurização de propulsores
líquidos para jatos de reação. Na medicina, a
substância também é largamente aproveitada,
por seu rápido congelamento, como conservante
de sangue, sêmen, tecidos, bactérias etc.
 O CICLO DO NITROGÊNIO

Amonificação.
Grande parte do nitrogênio encontrado
no solo provém de materiais orgânicos
mortos, nos quais existe sob a forma de
compostos orgânicos complexos, tais
como proteínas, aminoácidos, ácidos
nucleicos e nucleótides.
Estes microrganismos utilizam as
proteínas e os aminoácidos como fonte
para suas próprias proteínas e liberam
o excesso de nitrogênio sob a forma de
amônio (NH4+ ). Este processo é
denominado amonificação.
Entretanto, estes compostos
nitrogenados são, em geral,
rapidamente decompostos em
substâncias mais simples por
organismos que vivem nos solos. As
bactérias saprófitas e várias espécies
de fungos são os principais
responsáveis pela decomposição de
materiais orgânicos mortos.
O nitrogênio pode ser fornecido sob a forma de
gás amoníaco (NH3), mas este processo ocorre
geralmente apenas durante a decomposição de
grandes quantidades de materiais ricos em
nitrogênio, como numa grande porção de adubo ou
fertilizante. Em geral, a amônia produzida por
amonificação é dissolvida na água do solo, onde
se combina a prótons para formar o íon amônio.
 Nitrificação

Várias espécies de bactérias comumente

encontradas nos solos são capazes de oxidar
a amônia ou amônio. A oxidação do
amoníaco, conhecida como nitrificação, é
um processo que produz energia e a energia
liberada é utilizada por estas bactérias para
reduzir o dióxido de carbono, da mesma
forma que as plantas autotróficas utilizam a
energia luminosa para a redução do dióxido
de carbono.
Tais organismos são conhecidos como
autotróficos quimiossintéticos (diferentes
dos autotróficos fotossintéticos, como as
plantas e as algas). As bactérias
nitrificantes quimiossintéticas
Nitrosomonas e Nitrosococcus oxidam o
amoníaco dando nitrito (NO2-):
 Desnitrificação.
O estágio que ocorre em seguida, neste
ciclo, é a desnitrificação, realizado com
a presença de bactérias (anaeróbias
e/ou facultativas), ou seja, ocorrendo
tanto em meios sem O2, como também
podendo utilizar o gás oxigênio, quando
disponível.
A desnitrificação, como diz o nome,
é essencialmente o inverso do
processo de nitrificação, e ocorre em
condições exatamente opostas, ou
seja, NO3- ® NO2- ® N2O ® N2 .
 DETERMINAÇÃO DE
NITRITO
Nitrito é uma forma intermediária do
nitrogênio,que tanto pode ser resultante
da oxidação da amônia pelas bactérias
nitrosomonas em condições aeróbicas,
como da redução de nitratos em
condições anaeróbicas.Embora o nitrito
não seja tão tóxico quanto a amônia é
danoso para organismos aquáticos e
precisa ser controlado.
A toxidade do nitrito é específica por
espécie.
O nitrito combina com a hemoglobina e
a torna incapaz de absorver oxigênio,
fazendo com que os peixes afetados se
desesperem por ele. Os peixes que
falecem dessa forma ficam com o
sangue escuro.
Uma forma de neutralizar o nitrito é
aumentar a quantidade de cloreto na
água: uma concentração de 10:1 de
cloreto, geralmente elimina a toxidade.
A melhor forma de resolver o nitrito é
através das bactérias nitrobacterias,
que as transformam em nitrato.
 Interferências
Cor, turbidez e solidos em suspensão;
Tricloreto de nitrogênio (NC13)
Sb+, Au3+, Bi3+, Fe3+, Pb2+, Hg2+,
Ag2+, cloroplatinato (PtCl6--) e
metavanadato (V03--).
Coleta e preservação da amostra
Procedimento
Aparelhagem
Reagentes
Preparação da amostra
Remoção da cor, turbidez e sólidos
suspensos
Desenvolvimento da cor .
 DETERMINAÇÃO DE
NITRATO ( N-NO3)
Nitrato ocorre em pequenas
quantidades em águas superficiais, e
pode atingir níveis elevados em águas
subterrâneas. Nas águas residuárias
em geral é encontrado pouco nitrato,
exceção feita aos efluentes do
tratamento biológico, em que se
encontra até 50 mg/L.
No sistema digestivo o nitrato é transformado
em nitrosaminas, que são substâncias
carcinógenas. Crianças com menos de três
meses de idade possuem, em seu aparelho
digestivo, bactérias que reduzem o nitrato a
nitrito. Este se liga muito fortemente a
moléculas de hemoglobina, impedindo-as de
transportarem oxigênio para as células do
organismo.
A deficiência em oxigênio leva a danos
neurológicos permanentes, dificuldade de
respiração (falta de ar) e em casos mais
sérios à morte por asfixia. Aos seis meses
de idade a concentração de ácido
hidroclórico aumenta no estômago,
matando as bactérias redutoras de nitrato.
 Interferências
- Matéria em suspensão diminui o fluxo de
amostra e reduz a vida útil da coluna.
- Cor e/ou turbidez deve ser removida por
filtrações sucessivas com carvão ativo.
- Concentrações de ferro, cobre ou outros
metais acima de alguns mg/L diminui a
eficiência de redução. Esta interferência pode
ser eliminada pela adição de EDTA à
amostra.
- Óleo e graxa cobre a superfície dos grãos
de cádmio e deve ser removido por pré-
extração com solvente orgânico.
- Cloro residual oxida a coluna de cádmio
reduzindo sua eficiência. Teste a presença
de cloro residual nas amostras e, se
necessário, faça a remoção pela adição de
solução de tiossulfato de sódio.
Coleta e Preservação da Amostra;
Informações de Segurança;
Aparelhagem;
 Reagentes

Água isenta de nitrato

Use água desmineralizada de elevada pureza
para preparar todas as soluções abaixo.
Solução de sulfanilamida.
Solução de N - (1 - naftil)- etilenodiamina
dihidroclorídrico (NED - didroclorídrico)
Solução de cloreto de amônio - EDTA.
Solução diluída de cloreto de amônio - EDTA.
Solução de ácido clorídrico 6N;
Solução de sulfato de cobre II 2%;
Grãos de cádmio - cobre;
solução estoque de nitrato;
Solução padrão de nitrato;
Preparação da Coluna de Redução;
Preparação da Amostra;
Desenvolvimento da Cor