O nitrogênio (assim como o fósforo) é um elemento essencial para o crescimento de micro-

organismos, plantas e animais, sendo conhecido como um nutriente ou bioestimulante. Como

o nitrogênio é um bloco construtivo essencial para a síntese de proteínas, são necessários dados
sobre ele para avaliar a tratabilidade do esgoto por processos biológicos, sendo que, em alguns
casos, é necessário sua adição no sistema para tornar o esgoto tratável [combustível para micro-
organismos (bactérias nitrificadoras)]. Necessário também seu controle para evitar eutrofização.

Compostos nitrogenados de origem animal e vegetal, nitrato de sódio e nitrogênio atmosférico

são as principais fontes de nitrogênio. Os primeiros podem ser encontrados em matérias
orgânicas vegetal e animal decompostos, além das fezes e urina excretados pelos animais (Ver
ciclo no nitrogênio). O nitrato de sódio pode ser encontrado em depósitos minerais no Chile e
fezes originadas de berçários de pássaros marítimos. O nitrogênio atmosférico é originado
devido ao processo de fixação pelas bactérias desnitrificantes. Como a fixação é mediada
biologicamente e o nitrato de sódio é, além de mediado biologicamente, um caso específico de
algumas regiões, pode-se considerar que o nitrogênio oriundo de compostos nitrogenados é a
principal fonte nas águas (superficiais e subterrâneas) e solos.

A química do nitrogênio é complexa devido aos diversos estados de oxidação que ele pode
assumir que é influenciada pelos organismos vivos presentes. As alterações no estado de
oxidação causadas por bactérias podem ser positivas e negativas, dependendo da prevalência
de condições anaeróbias e aeróbias.

-3 0 +1 +2 +3 +4 +5
NH₃ N₂ N₂O NO N₂O₃ NO₂ N₂O₅
NH₃/NH₄⁺ N₂ N₂O NO NO₂¯ NO₂ NO₃¯
*O estado de oxidação da maioria dos compostos de nitrogênio é o tri-negativo.

O nitrogênio total abrange o nitrogênio orgânico, amoniacal, nitrito e nitrato. A fração orgânica
é constituída de uma série complexa de orgânicos, incluindo aminoácidos, açúcares aminados e
proteínas (polímeros de aminoácidos); e podem ser encontrados na forma solúvel ou
particulada. É rapidamente desses compostos orgânicos é rapidamente convertido em amônia
pela ação dos micro-organismos dos meios aquático e terrestres. A ureia (CH₄N₂O) raramente
é encontrada em esgotos brutos devido a sua rápida conversão em carbonato de amônia
(NH₄)₂CO₃ que, por ser instável, desassocia-se em gás amônia e dióxido de carbono na presença
de água.

Para determinação do nitrogênio amoniacal, a operação analítica fundamental é a destilação

mediante a elevação do pH empregando-se hidróxido de sódio. A elevação do pH força a
predominância da amônia gasosa e o aquecimento auxiliará no seu desprendimento. Durante a
condensação, a amônia destilada é recolhida em um erlenmeyer com solução de ácido bórico,
que fixará a amônia gasosa na solução, transformando-o em um sal. A solução de cor violeta,
inicialmente, vai se tornando verde à medida que a amônia gasosa se condensa e vai sendo
introduzida no recipiente. Um teste em branco deve ser conduzido da mesma maneira (com
água de deionizada) e não deve promover mudança de cor na solução com ácido bórico.

NH₃ + H₂O ↔ NH₄⁺ + OH¯

↑ [OH¯] ⸫ ↑ pH ⸫ Deslocamento Para Esquerda ⸫ Prevalência do NH₃ (Gasoso)

NH₃ + H₃BO₃ → NH₄ H₂BO₃

A amônia destilada e fixada na solução com ácido bórico é quantificada através da titulação com
ácido sulfúrico, que “recuperará” o ácido bórico e formará sulfato de amônia. A quantidade de
ácido sulfúrico gasto na titulação é utilizada para calcular a quantidade íon amônio a solução.

2NH₄ H₂BO₃ + H₂SO₄ → (NH₄)₂ SO₄ + H₃BO₃

Para determinação do nitrogênio orgânico, pode-se proceder com o método Kjeldahl para
determinação no nitrogênio Kjeldahl total, onde necessita-se de uma digestão química prévia
dos compostos nitrogenados, que são convertido em amônia. Emprega-se na digestão mercúrio
metálico, sulfato de sódio, sulfato de cobre ou ácidos. Em seguida, procede-se com a destilação
da mesma maneira como descrita anteriormente, o resultado corresponderá ao nitrogênio
Kjeldahl total (Nitrogênio Orgânico + Nitrogênio Amoniacal), o nitrogênio orgânico é obtido pela
diferença entre o nitrogênio Kjeldahl total e o nitrogênio amoniacal. Outro modo de se realizar
e obter tal dado é ferver a amostra para extração da amônia e posteriormente digeri-la
(conversão do nitrogênio orgânico para nitrogênio amoniacal, com mercúrio metálico, sulfato
de sódio, sulfato de cobre ou ácidos). O nitrogênio Kjeldahl total é determinado da mesma
maneira, porém, sem a separação (destilação) da amônia antes da digestão (VER TABELA 2.6
PÁGINA 93 DO METCALF & EDDY). Em seguida, procede-se a destilação como já descrito
anteriormente (VER FIGURA 2-15 PÁGINA 93 DO METCALF & EDDY). Somente os nitrogênios
orgânicos com estado de oxidação tri-negativo são digerido e convertidos à nitrogênio
amoniacal.

A escolha do método para determinação do nitrogênio amoniacal depende da quantidade de

interferências e das concentrações dos componentes. Águas de abastecimento, águas
superficiais depuradas e subterrâneas (nitrogênio retido no solo), e efluentes de ETE de boa
eficiência geralmente apresentam baixas concentrações de nitrogênio amoniacal. Quando se
necessita de uma grande precisão e tem-se uma grande quantidade de interferentes, a
destilação é recomendada. O método de Nessler (colorimétrico) vem sendo utilizado por mais
de um século, porém, devido ao uso de mercúrio e os seus problemas ambientais, quando
descartado de maneira errônea, ele vem sendo utilizado com maior cautela. A destilação e a
titulação é recomendada para concentrações de nitrogênio amoniacal maior que 5 mg/L.

Interferências: Glicina, ureia, ácido glutâmico, cianetos e acetamida hidrolisam-se lentamente

em solução, quando o pH é alcalino e ≥ 9,5, apenas a ureia e cianetos hidrolisam-se na destilação
(manter em 9,5 para não se hidrolisarem). Compostos voláteis alcalinos como hidrazinas e
aminas irão interferir nos resultados obtidos pelo método titulométrico. Cloro residual reage
com amônia formando cloro residual combinado, necessitando-se removê-lo previamente. Se a
amostra possui cloro residual combinado, tratar com agente declorante. Cuidados de
estocagem.

O método da titulação é apenas recomendado para amostras que foram previamente

destiladas.