EXERCÍCIOS 83 A 90:

- Ligação iónica: Ciclos de Born-Haber.

- Ligação metálica.

EXERCÍCIOS 91 A 97:

- Forças intermoleculares.

83- Utilize o ciclo de Born-Haber para calcular a energia reticular do NaCl, sabendo que a
entalpia de sublimação do Na é 108 kJ/mol, DfH (NaCl) = -411 kJ/mol e a energia
necessária à dissociação de 1 mol de Cl2 em átomos Cl é 244 kJ/mol. EI (Na) = 495,9
kJ/mol, AE (Cl) = 349 kJ/mol. O valor da AE não segue a convenção da termodinâmica.

1º- Desenhe o ciclo de Born-Haber com todos os passos intermédios.

Na+(g) +Cl(g) + e-

EI (Na) -AE (Cl)

Na(s) + Cl(g) Na+(g) +Cl-(g)

1/2 ΔΗdiss(Cl2)
Na(g) +1/2Cl2(g)

-Eret
ΔΗsub(Na)
Na(s) +1/2Cl2(g)

−ΔΗf(NaCl)

NaCl (s)

2º- Use os dados fornecidos para fechar o ciclo:

-DHf + DHsub + 1/2DHdiss +EI = AE +Eret

Eret = -DHf + DHsub + 1/2DHdiss +EI – AE

Eret = 411 + 108 + 122 + 495,9 - 349 = 787,9 kJ/mol

84- Use o ciclo de Born-Haber adequado para determinar a energia reticular do MgCl2.

DHsub (Mg, s) = 148 kJ/mol

DHdissoc (Cl2, g) = 244 kJ/mol
DHf (MgCl2, s) = -641 kJ/mol
EI1 (Mg) = 738 kJ/mol
EI2 (Mg) = 1451 kJ/mol
AE (Cl) = 349 kJ/mol*
* O valor da AE não segue a convenção da termodinâmica.
85- Determine o valor da afinidade electrónica do S- tendo em atenção os seguintes valores
para o FeS:

DsubH (Fe, s) = 413 kJ/mol

DsubH (S, s) = 278,8 kJ/mol
DfH (FeS, s) = -100 kJ/mol
EI1 (Fe) = 761 kJ/mol
EI2 (Fe) = 1561 kJ/mol
AE (S) = 200 kJ/mol*
Er (FeS) = 3218,8 kJ/mol
* O valor da AE não segue a convenção da termodinâmica.

86- Considere os compostos LiF e MgO. Indique qual dos compostos deverá apresentar um
maior valor de energia reticular.

87- O valor energético da banda proibida para diversos semicondutores é dado a seguir.
Indique quais serão fotocondutores em toda a gama da radiação visível (400-750nm).

Substância Si Ge CdS
Banda proibida /10-19 J 1,9 1,3 3,8

Para obter uma resposta correcta podem ser usadas diversas estratégias. Uma delas
(que envolve menos cálculos) consiste em determinar a energia correspondente ao
mínimo que se pode obter com a radiação visível e comparar com a energia da banda
proibida de cada fotocondutor.

Assim, para 750 nm a energia da radiação vem 2,65 x 10-19 J. Verifica-se então que
qualquer radiação da gama do visível pode promover a fotocondutividade do Si e do Ge
mas no caso CdS a energia da banda proibida é consideravelmente superior a este
valor e, sendo assim, há uma gama de comprimentos de onda na zona do visível em
que não é possível a fotocondutividade deste material.

Poder-se-ia também determinar os comprimentos de onda máximos correspondentes à

fotocondutividade de cada um dos materiais que seriam comparados com os
comprimentos de onda correspondentes à gama do visível, sendo que o resultado seria
o mesmo.

88- Determinado composto não apresenta condutividade quando irradiado com radiação de
comprimento de onda superior a 523 nm. Determine a diferença energética entre a
banda de valência e a banda de condução.

89- Quais dos seguintes semicondutores dopados serão do tipo e quais serão do tipo n?
Germânio dopado com arsénio; índio em germânio; magnésio em sítios de gálio em
nitreto de gálio (GaN).

90- Justifique o facto de a condutividade dos metais diminuir com o aumento da

temperatura, enquanto que a condutividade dos semicondutores aumenta com a
temperatura.
91- Justifique a variação dos pontos de ebulição nos seguintes pares de compostos:

a) CH3OH (66 ºC); CH3SH (6 ºC)

Entre moléculas de cada um dos compostos podem existir diversos tipos de forças
intermoleculares (Keesom, Debye e London). Sendo a molécula CH3OH mais polar do
que a molécula CH3SH será de esperar que as forças de Keesom e de Debye sejam mais
fortes entre moléculas de CH3OH. Por outro lado, sendo a polarizabilidade da molécula
CH3SH um pouco maior do que a da CH3OH será também de esperar que as forças de
London sejam um pouco mais significativas entre moléculas de CH3SH. Este “quase
equilíbrio” de forças intermoleculares não explica a diferença de pontos de ebulição
entre os dois compostos. Esta diferença é explicada pela possibilidade de formação de
pontes de hidrogénio entre moléculas de CH3OH, o que não acontece de forma
significativa entre moléculas de CH3SH.

b) isobutano ((CH3)3CH) (-11,7 ºC); n-butano (C4H10) (-0,5ºC)

c) Trimetilamina ((CH3)3N) (5 ºC); Isobutano ((CH3)3CH) (-11,7 ºC)

92- Qual das seguintes aminas deverá ser mais solúvel em água? CH3CH2CH2NH2 ou
CH3CH2CH2CH2CH2CH2NH2? (apresente os seus argumentos em função das forças
intermoleculares soluto-soluto, solvente-solvente e soluto-solvente).

93- Justifique a diferença entre os pontos de fusão dos seguintes compostos:

NO2
NO2
OH

OH

o-nitrofenol (p.f. = 45 ºC) p-nitrofenol (p.f. = 115 ºC)

94- Justifique a variação dos pontos de ebulição dos hidretos dos subgrupos 14 a 17.
95- Suponha que possui dois solventes: água e benzeno. Qual deles escolheria para
dissolver I2, CCl4 e CH3OH? Relacione com todos os tipos de forças intermoleculares
envolvidas.

96- As pontes de hidrogénio, sendo ligações consideravelmente mais fracas do que ligações
covalentes são de extrema importância em diversos processos biológicos. Explique em
que condições é comum estabelecerem-se pontes de hidrogénio (considere moléculas
iguais e diferentes e dê exemplos).

97- A molécula HCl apresenta um momento dipolar superior ao da molécula HBr (1,03 D e
0,78 D, respectivamente), no entanto o ponto de ebulição do HBr é de -68,4 ºC e o do
HCl é de -85,2 ºC. Justifique.