VQI – 00048/Química Inorgânica

Lista de Exercícios 2
Ligações químicas.

1. Indique, com base no modelo VSPER, quais as geometrias das seguintes espécies: BeCl2, BF3,
CH4, NH3, AsCl3, PCl4-, PCl5, SF4, SF6, NO3-, CO2, CO32-, HClO4, N2, O2, O3, BrF5, KrF2, SCN-,
ICl2-, ICl4-, OSF4, N3-, BrF4-. (dica: escreva as moléculas utilizando a representação de Lewis).

2. Utilize a teoria dos orbitais moleculares prever a ordem de ligação e o número de elétrons
desemparelhados nas espécies O22-, O2, O2+.

3. Descreva a estrutura eletrônica das moléculas indicando os tipos de hibridização envolvidos nos
seguintes compostos: CH4, H2C=O (formaldeído), C2H2, C2H4.

4. Prove que os ângulos de ligação H-C-H na molécula de metano são 109.28º. Sugestões: (i)
inscreva a molécula tetraédrica no interior de um cubo; (ii) reconheça um triângulo retângulo
formado por uma distância C-H (hipotenusa), a distância C a uma das faces do cubo e a distância
H e o ponto central da referida face. Aplique uma função trigonométrica apropriada para encontrar
o ângulo H-C-H. Veja o exemplo abaixo:

5. Abaixo seguem algumas moléculas orgânicas: acetona (a), aspirina (b), ceteno (c), azobenzeno
(d) e hidroazobenzeno (e).

(a)
(c)
(b)

(d) (e)
 Pergunta-se: (a) Quais são os valores aproximados dos ângulos de cada ligação nessas moléculas;
(b) Quais são as orbitais hibridizadas localizadas em torno de cada átomo de carbono (e de
nitrogênio também, nas estruturas d e e)? Quantas ligações de simetria σ e π são utilizadas nessas
moléculas?

6. A energia reticular para um sólido cristalino iônico pode ser calculada pela fórmula de Born-Mayer. Por
essa fórmula, a energia global é um somatório das contribuições eletrostáticas (atrativas e repulsivas) das
diversas esferas de coordenação em torno de um determinado íon. Levando em consideração essas
informações, calcule o valor aproximado das constantes de Madelung para as seguintes espécies (no cálculo,
utilize somente as quatro primeiras esferas de coordenação): CsCl, KCl

Faça um gráfico dos fatores, em função do número de esferas de coordenação considerados. Compare seus
valores com os valores tabelados.

Fig 1. Estruturas do CsCl e do NaCl.

7. Estime a energia reticular ΔHreticular do cloreto de césio (CsCl). Discuta as possíveis diferenças entre os
resultados obtidos. Assuma estrutura cúbica de corpo centrado para o CsCl (figura 1 acima).

i) a partir de um ciclo termoquímico, utilizando os seguintes dados:

reação ΔH0 (kJ mol-1)

Cs(s) → Cs(g) +79.9
+
Cs(g) → Cs (g) +374.05
Cl2(g) → 2Cl(g) +241.84
-
Cl(g) + e → Cl (g) -397.90
Cs(s) + ½ Cl2 → CsCl(s) -623.00
ii) Utilizando a equação de Born-Mayer (que prevê interações meramente eletrostáticas entre íons):

𝑁𝐴 |𝑍+ 𝑍− |𝑒 2 𝑑
Δ𝐻reticular = (1 − ) 𝐴
4𝜋𝜖0 𝑑0 𝑑0
Onde NA = número de Avogadro, Z+ e Z- são as cargas dos íons, ε0 = 8.854x10-12J-1C2m-1, d0 (soma
dos raios do cátion e do ânion) = 3.5706 Å, d = 0.345 Å, A (constante de Madelung) = 1.76267.

Discuta as possíveis diferenças entre os resultados obtidos.

8. Calcule a entalpia de rede do KCl (s) usando o ciclo de Born-Haber. Considere que ΔHrede é
dada pela equação:
K+(g) + Cl-(g) → KCl(s)

Considere também as seguintes informações:

reação ΔH (kJ mol-1)
K (s) →K(g) +89
K(g) → K(g)+ + e- +425
Cl2(g) → Cl (g) +244
Cl(g) → Cl-(g) -355
K(s) + 1/2Cl2(g) →KCl(s) -438