Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Reacções Redox – Estados de oxidação e acerto de equações redox em meio ácido ou básico
Problema 1.
Problema 2.
Problema 3.
1
Carga nuclear efectiva e regras de Slater. Propriedades periódicas.
Problema 4.
Calcular a carga nuclear efectiva para todos os electrões do átomo de titânio segundo as regras de
Slater.
Escreva a configuração electrónica para o ião Ti2+.
Problema 5.
a) Analise e compare a variação da 1ª energia de ionização nos seguintes conjuntos de átomos e iões:
conjunto I: Li Be+ B2+ C3+
conjunto II: Be B+ C2+ N3+
b) Explique por que razão a 2ª energia de ionização do Li é significativamente superior à do Be enquanto
nas 1ªs energias de ionização se verifica a ordem inversa.
Problema 6.
Ordene por ordem crescente de raio atómico os seguintes conjuntos de elementos. Justifique.
a) Br, Cl, Se
b) O, P, S
Problema 7.
Para cada uma das seguintes moléculas preveja a geometria usando a TRPECV.
1. BeH2 7. CH3CH2OH
2. BF3, SnCl2 8. C2H4
3. CH4, NH3, H2O
9. C2H2
4. ClF3
10. HCOOH
5. XeF4
6. SO3 11. CHCCOCOOH
2
Ligação covalente. Teoria do enlace de valência.
Problema 8.
Problema 9.
3
Ligação Iónica - Ciclos de Born- Haber
Problema 10
Problema 11.
290,2 Z1 Z2 0,345
Equação de Kapustinskii: U ret = 1 − kcal/mol (raios em Å)
rc + ra rc + ra
Problema 12.
4
Problema 13.
Problema 14.
Sabendo que a entalpia de formação do CaCl é igual a –155,66 kJ/mol, calcule a variação da entalpia da
seguinte reacção: 2 CaCl → Ca (c) + CaCl2 (c)
Dados:
1ª energia de ionização, EI1 (Ca) = 590 kJ/mol
2ª energia de ionização, EI2 (Ca) = 1150 kJ/mol
EA (Cl) = 349 kJ/mol
dissH(Cl2) = 242,58 kJ/mol
subH(Ca) = 200,8 kJ/mol
A = 2,5
r0 (CaCl2) = 2,8 Aº
N = 6,023x1023 n - Constante de compressibilidade de Born
e = carga do electrão = 1,602x10-19 C
0 = permitividade do vazio = 8,854x10-12 Fm-1
(F = Farad, unidade de capacitância eléctrica, C/V)
Equação de Born-Landé:
ANZ1Z2e2 1
Uret = −U = 1 − J mol
−1
(Sistema Internacional ) r = m, e = coulomb
4π 0r0 n 0
Problema 15.
Calcule a entalpia de formação do ião O2– na fase gasosa, a partir dos dados seguintes em (kJ/mol).
5
n
2–
ΔsubH(Mg,s) = 136.7; EI1(Mg) = 762; EI2(Mg) = 1447; r(O ) = 135 pm; He 5
Ne 7
r(Mg2+) = 86 pm; ΔfH(MgO,s) = –674; N = 6.022 ×1023 mol–1; e = 1.602 ×10–19 C;
Ar 9
ε0 = 8.854 ×10–12 J–1C2m–1; Constante de Madelung (MgO) = 1.74756 Kr 10
AZ 1 Z 2 e 2 1 Xe 12
Equação de Born-Landé: U ret = N 1 − J/mol
(4 0 ) r0 n
6
Problemas suplementares
R: Zef (C) = 3,25; : Zef (N) = 3,9; Zef (O) = 4,55; : Zef (F) = 5,2 11,3 14,5 13,6 17,4
Energias de ionização B C N
2ª 2427,1 x 2856,0
a) Discuta a variação apresentada pela 1ª energia de ionização dos 3 elementos, usando argumentos
quantitativos.
b) Indique qual dos seguintes valores corresponde à 2ª energia de ionização do C: 1757,3 kJ/mol, 2352,6
kJ/mol, 2565,7 kJ/mol ou 3243,4 kJ/mol? Justifique.
7
6. Considere a 1ª energia de ionização dos seguintes elementos kJ/mol)
Li Be B
520 900 801
R: a) Zef (Li) = 1,3; Zef (Be) = 1,95 Para B a explicação é qualitativa (o electrão que sai de uma orbital p,
menos penetrante que s).
b)1757 kJ/mol (maior que a EI1); Zef (Be+) = 2,3 . maior que Zef (Be) = 1,95, logo 2ª energia de ionização do
Be deve ser superior à 1ª energia de ionização.
8
a) Preveja a geometria em torno de cada átomo central, usando a TRPECV.
b) Descreva a ligação segundo a TEV.
H 28 — —
C 77 67 60
N 70 63 55
9
12. As três primeiras energias de ionização de um dado elemento são (valores em kJ/mol): 520,2; 7298,1
e 11815,0. Indique qual o grupo da Tabela Periódica a que pertence esse elemento. Justifique o
raciocínio.
H 0,28 — —
10
Raios covalentes (Å)
Elemento Lig. simples Lig. dupla Lig. tripla
15. Calcule a percentagem de carácter iónico na ligação H-F a partir dos seguintes dados
1 D = 3,33 × 10–30 C m; e = 1,602 × 10–19 C; (HF) = 1,82 D; d H-F = 92 pm; 1 pm = 10–12 m
R: b) %CI = 17,01%
(iónico) = d.e = 2,02x10-29 C.m; d = 1,26x10-10 (lig dupla);
(exp) = 2,02x10-29x 17,01/100 = 0,34x10-29 C.m = 1,03 D
c) Sendo linear a molécula tem = 0.
11
Ciclos de Born-Haber
17. Calcule a variação de entalpia associada à reacção, a partir dos dados seguintes (energias em kJ/mol):
18. Calcule a electroafinidade do iodo a partir dos seguintes dados (kJ mol–1): n
He 5
EI1(Ca) = 590.0; EI2(Ca) = 1150.0; dissH (I2) = 153.1; fH°(CaI2) = –533.5;
Ne 7
subH(Ca) = 200.8; subH(I2) = 57.3; r(Ca2+) = 0.99 Å; r(I–) = 2.16 Å; Ar 9
Constante de Madelung (CaI2) = 2,52; N = 6,0221 × 1023 mol–1; e = 1,602 × 10–19 C; Kr 10
Xe 12
ε0 = 8,854 × 10–12 J–1C2m–1.
AZ 1 Z 2 e 2 1
Equação de Born-Landé: U ret =N 1 − J/mol
(4 0 ) r0 n
19. Calcule a entalpia de sublimação do lítio a partir dos seguintes dados (energias em kJ/mol):
ΔfH(LiCl) = –408,27; EA(Cl) = 349; EI(Li) = 521; r(Li+) = 60 pm; r(Cl–) = 181 pm;
Δdiss(Cl2) = 242.58
12
b) Discuta a variação da solubilidade do fluoreto de cálcio com a temperatura
ΔhidH(Ca2+) = -1579 kJ/mol; ΔhidH(F−) = - 524 kJ/mol; r(Ca2+) = 99pm; r(F-) = 129pm n
23 –1
Constante de Madelung (CaF2) = 2,519; N = 6.022 × 10 mol ; e = 1,602 × 10 –19
C; He 5
Ne 7
ε0 = 8,854 × 10–12 J–1C2m–1; 1 pm = 10-12 m
Ar 9
AZ 1 Z 2 e 2 1 Kr 10
Equação de Born-Landé: U ret = N 1 − J/mol
(4 0 ) r0 n Xe 12
21 Calcule a entalpia de sublimação do lítio a partir dos seguintes dados (energias em kJ/mol):
ΔfH(LiCl) = –408.27; EA(Cl) = 349; EI(Li) = 521; r(Li+) = 60 pm; r(Cl–) = 181 pm; ΔdissH(Cl2) = 242.58
22. Calcule o raio iónico do ião nitrato (NO3−), com base nos seguintes dados (kJmol−1), do nitrato de
cálcio. Faça as aproximações que considerar adequadas.
ΔhidH(Ca2+) = - 590; ΔhidH(NO3−) = - 821; ΔdissolH{Ca(NO3)2} = –19; r(Ca2+) = 99 pm.
13
Uret NaX NaY NaZ
914 728 778
R: a) Como ΔhidH(F–) + ΔhidH(Na+) é maior que Uret de qualquer sal NaX, então a dissolução é exotérmica.
b) Uret= 777,55 kcal/mol
c) U ret é inversamente proporcional ao raio. Assim, X = F-; Y = Br-; Z = Cl-
290,2 Z1 Z 2 0,345
Equação de Kapustinskii: U = − 1 − kcal/mol (raios em Å)
rc + ra rc + ra
25. a) Calcule a entalpia de sublimação do cálcio a partir dos dados seguintes (energias em kJ/mol):
EI1(Ca) = 590; EI2(Ca) = 1150; r(O2–) = 135 pm; EA1(O) = 141; EA2(O) = –744;
ΔdissH(O2) = 494; ΔfH(CaO,s) = –350; r(Ca2+) = 118 pm; N = 6.022 ×1023 mol–1; n
–19 –12
Constante de Madelung (CaO) = 1.74756; e = 1.602 ×10 C; 1 pm = 10 m He 5
–12 –1 2 –1
ε0 = 8.854 ×10 J Cm Ne 7
1
2
AZ 1 Z 2 e Ar 9
Equação de Born-Landé: U ret = N 1 − J/mol
(4 0 ) r0 n Kr 10
b) Que estrutura prevê para o óxido de cálcio (CaO)? Justifique. Xe 12
R: a) 418kJ/mol; b) rc/ra = 0,87, estrutura cúbica
14
26. Calcule a entalpia de dissolução do nitrato de potássio a partir dos dados seguintes (energias em
kJ/mol):
ΔhidH(Na+,g) = – 406; ΔhidH(K+,g) = – 320; ΔhidH(NO3-,g) = – 314¸ ΔdissolH(NaNO3,s) = 114.4; r(Na+) = 102 pm;
r(K+) = 138 pm;
1,214 10 5 νZ1Z 2 34,5
Equação de Kapustinskii: U ret = 1 − kJ/mol (raios em pm)
rc + ra rc + ra
R: ΔdissolH(KNO3,s) = 29,8 kJ/mol
27. Discuta a estabilidade termodinâmica do cloreto de cálcio com base nos seguintes dados (energias
em kJ/mol).
EI1 (Ca) = 590,0; EI2(Ca) = 1150,0; EA (Cl) = 349,0; ΔsubH(Ca) = 200,8; ΔdissH(Cl2) = 242,58; r(Ca2+) = 99 pm;
r(Cl-) = 181 pm
15
30. Ordene as substâncias seguintes por ordem crescente de pontos de ebulição.
a) CH3Cl, CH2Cl2, CH3OH, CH4
b) KBr, SrO, KF
31. Ordene as seguintes substâncias por ordem crescente de pontos de fusão. Justifique.
a) F2, CCl4, Cl2.
b) HOCH2CH2OH, CH3CH2OH, CH3CH2OCH2CH3, CH3CH2CH3
c) Ca, V.
32. Ordene as seguintes substâncias por ordem crescente de pontos de fusão. Justifique.
a) C(diamante), K e Ti
b) NH3, PH3 e ASH3
c) KF, CaO, LiF
36. Ordene as seguintes substâncias por ordem crescente de pontos de fusão. Justifique.
a) MgCl2, NaCl, MgS
b) Ni, Fe, Zn
c) C2H6, CH3CH2OH, HOCH2CH2OH
16
37. Ordene as seguintes substâncias por ordem decrescente de pontos de fusão:
a) C (diamante), Sc, V
b) NH3, PH3, P(CH3)3
c) CaO, CaF2, NaF, NaCl
d) CH3CH2OH, HOCH2CH2OH
38. Com base nos dados da tabela, proponha uma explicação para os valores relativos dos pontos de
ebulição das seguintes espécies.
Polarizabilidade Momento Ponto de
/ 10-24 cm3 dipolar/ D ebulição/ ºC
álcool metílico
3,0 1,7 + 65
CH3OH
Compostos de coordenação
17
41. Considere o composto iónico [Co(NH3)4Cl2]Cl.
a) Identifique o composto de coordenação, o respectivo elemento central e os ligandos.
b) Indique o estado de oxidação do elemento central, a respectiva configuração electrónica e o número
de coordenação do composto de coordenação.
c) Que geometria prevê para o composto de coordenação?
d) No armazém dum laboratório de Química Inorgânica existem dois frascos de reagentes que
apresentam no rótulo a fórmula [Co(NH3)4Cl2]Cl. Um contém um sólido verde e o outro um sólido violeta.
Justifique.
44. Calcule a densidade de um cristal de nióbio, sabendo que cristaliza na estrutura cúbica de corpo
centrado (CCC) e que o raio de um átomo mede 1,43 Aº.
18
45. Considere um bronze (liga de Cu e Sn) que constitua uma solução sólida de substituição. Sabendo
que a estrutura da liga é cúbica de faces centradas com um parâmetro de rede a = 3.61 Å (aresta do
cubo) e assumindo que, para efeitos práticos, o raio metálico dos dois elementos é semelhante:
rSn/ rCu 1
a) Calcule a percentagem de espaço livre na estrutura.
b) Calcule a composição da liga, sabendo que apresenta uma densidade de 10.53.
mmCu = 63,546 g/mol; mmSn = 118.71 g/mol; N = 6.0221 × 1023 mol–1.
46. O Kr cristaliza numa estrutura cúbica de faces centradas (CFC) e tem uma densidade igual a 3,74
gcm-3.
a) Calcule o valor da aresta da célula unitária.
47. Sabendo que o ferro metálico com estrutura cúbica de corpo centrado e apresenta uma massa
específica de 7,86 g/cm3, calcule o respectivo parâmetro de rede, a (aresta do cubo).
R: a = 2,86x10-8 cm
19
48. Um aço (liga de Fe e C) apresenta uma estrutura CFC e uma densidade de 8,63. Calcule a respectiva
composição (por exemplo, em percentagem atómica).
R: Liga intersticial; Há 4 átomos de Fe na célula unitária e o C (por ser muito mais pequeno) ocupa os
intertícios (0,95 átomos de C). No total há 4,95 átomos de Fe e C em cada célula unitária.
V = 4r/(2)1/2 = (4 x 1,26x10-8) /(2)1/2 = 45,5 x10-24 cm3
Massa de Fe + C = [(12,011.x) + 4.55,845] / (6,023.1023)
Composição em % atómica: (0,95/4,95) x 100 = 19% de C
(4/4,95) x 100 = 81% de Fe
49. Sabendo que o Ferro apresenta uma estrutura cúbica de corpo centrado (CCC) à temperatura
ambiente e à pressão atmosférica (Ferro – ou ferrite), calcule o raio metálico do Ferro a partir dos
seguintes dados:
d(ferrite) = 7,86: mFe = 55,845 g/mol; N = 6,022x!023 mol-1
R: 1,23 Å
20