FSICO-QUMICA ELETROQUMICA

PROF. ALEXANDRE VARGAS GRILLO

Questo 01 (Olimpada Norte/Nordeste de Qumica) Suponha Questo 06 (ITA) Escreva as equaes qumicas das meia-reaes
que se tenha atribudo o potencial de reduo zero para a reao: I2 que iro ocorrer em cada um dos eletrodos do elemento galvnico
+ 2e- 2I-, cujo potencial normal em referencia ao hidrognio de - esquematizado adiante e justifique porque a frase a seguir est
0,53V. CERTA ou est ERRADA: "A concentrao de ZnSO4 do lado
a) O que ocorreria com a tabela de potencial de reduo dos esquerdo vai aumentar."
demais elementos?
b) Particularmente, qual seria o potencial padro da semi-
reao: Na+ + 1e- Na, cujo valor referente ao
hidrognio de -2,71V?
c) Qual seria o potencial da reao: 2Na + I2 2Na+ +
2I- ?

Questo 02 - (IME-1993) Calcule a intensidade da corrente eltrica

que deve ser utilizada para depositar 2,54 x 10-4 kg de cobre, de uma
soluo de sulfato de cobre, no tempo, no tempo de 3 minutos e 20
segundos.

Questo 03 (ALGUMAS DISCURSIVAS DO IME 1965)
A - (IME 1965) O cido clordrico puro, no estado lquido, pode ser
eletrolizado? Por que?
B - (IME 1965) As reaes eletrolticas so, sempre, reaes de
oxidao e reduo? Por que?
Questo 04 (IME) Em duas cubas eletrolticas, ligadas em srie,
ocorrem as reaes, cujas equaes mostradas a seguir, pela passagem
de uma corrente de 1,0 ampere:
Cuba A: Ag+ (aq) + e- Ag(s)
Cuba B: 2 H+ (aq) + 2 e- H2(g)
Dado: 1A = 1 C/s
Pede-se:
a) O tipo de reao que est acontecendo;
b) A denominao do eletrodo onde ocorrem essas reaes;
c) O tempo necessrio para que ocorra a deposio de 1,08
gramas de prata;
d) O volume, em litros, nas CNTP, de hidrognio produzido
durante o tempo determinado na letra c.
Questo 07 (ITA) Durante uma eletrlise, a nica reao que
ocorreu no catodo foi a deposio de certo metal. Observou-se que a
deposio de 8,81 gramas de metal correspondeu passagem de
0,300mols de eltrons pelo circuito. Qual das opes a seguir contm
o metal que pode ter sido depositado? Dados: Massas atmicas: Ni =
58,71; Zn = 65,37; Ag = 107,87; Sn = 118,69; Pb = 207,19.
a) Ni.
b) Zn.
c) Ag.
d) Sn.
e) Pb.
Questo 08 (ITA) A corrente eltrica que passou atravs dos fios
conectores de cobre do circuito durante a eletrlise foi igual a 1,6.10-2
ampre. Qual das opes abaixo contm a concluso correta sobre o
nmero de eltrons que passou, por segundo, atravs da seco (X-Y)
do fio de cobre, conforme assinalado na figura?

Questo 05 (ITA) Uma clula eletroltica foi construda utilizando-

se 200 mL de uma soluo aquosa 1,0 mol/L em NaCl com pH igual a
7 a 25 C, duas chapas de platina de mesmas dimenses e uma fonte
estabilizada de corrente eltrica. Antes de iniciar a eletrlise, a
temperatura da soluo foi aumentada e mantida num valor constante
igual a 60 C. Nesta temperatura, foi permitido que corrente eltrica
flusse pelo circuito eltrico num certo intervalo de tempo. Decorrido
esse intervalo de tempo, o pH da soluo, ainda a 60 C, foi medido
novamente e um valor igual a 7 foi encontrado. Levando em a) 1,6.10-2
considerao os fatos mencionados neste enunciado e sabendo que o b) 1,0.10 12
valor numrico da constante de ionizao da gua (Kw) para a c) 1,0.1017
temperatura de 60 C igual a 9,6 x 1014, CORRETO afirmar que: d) 6,0.1020
a) o carter cido-base da soluo eletroltica aps a eletrlise e) 9,7.1021
neutro.
b) o carter cido-base da soluo eletroltica aps a eletrlise
alcalino.
c) a reao andica predominante aquela representada pela meia-
equao:
4 OH-(aq) 2H2O(l) + O2(g) + 4e- (CM) d) A reao catdica,
durante a eletrlise, aquela representada pela meia-equao:
Cl2(g) + 2 e (CM) 2Cl- (aq).
e) A reao andica, durante a eletrlise, aquela representada pela
meia-equao: H2(g) + 2 OH-(aq) 2 H2O(l) + 2e- (CM)

1
Questo 09 Considere a pilha abaixo operando a 25 0C e a 1 atm. mnimo de operao. Dados: R = 0,082 atm.L.K-1mol-1; 1 Faraday = 1
PtSn2+aq (0,1 mol L-1), Sn4+aq (0,05 mol L-1) Fe3+aq (0,01 mol.L- 608 A.min.
1), Fe2+ (0,2 mol L-1)Pt.
aq
a) Escreva a reao global de oxireduo e calcule o valor de Questo 15 - (IME - 1999) Em uma pilha, Ni0/ Ni2+ // Ag+/Ag0 os
E0. metais esto mergulhados em solues aquosas 1,0 mol.L-1 de seus
b) Calcule o G0 da reao. respectivos sulfatos, a 25 oC. Determine:
c) Calcule o G da reao no momento em que as a) a equao global da pilha;
concentraes das espcies qumicas so iguais as indicadas na b) o sentido do fluxo de eltrons;
notao da pilha. A pilha funciona nessas condies? c) o valor da fora eletromotriz (fem) da pilha.
d) Calcule a constante de equilbrio, K, quando a pilha parar Dados: Reao E0reduo (volts):
de gerar corrente eltrica. Ni2+ + 2 e- Ni0 - 0,25
e) Por que a platina considerada nessa pilha como um Ag+ + 1 e- Ag0 + 0,80
eletrodo inerte?
Dado: Questo 16 - (IME - 2000) Duas clulas eletrolticas de eletrodos
inertes foram ligadas em sries e submeticas a uma tenso de 5V. A
Fe3+aq + e- Fe2+aq E0 = 0,77 V
primeira tinha como eletrlito 500mL de soluo 1N de nitrato de
Sn4+aq + 2e- Sn2+aq E0 = 0,15 V prata e a Segunda, 700mL de uma soluo aquosa de um sal de
estanho. Aps um certo tempo de funcionamento, o sistema foi
desconectado. Transferiu-se, ento, o eletrlito da primeira clula
Questo 10 (ATKINS) O potencial-padro do par Cu2+(aq) / Cu +
para um recipiente, ao qual adicionou-se cido clordrico em pequeno
0,340 V, e o par Cu+(aq) / Cu + 0,552 V. Estime Eo (Cu2+(aq) / Cu+(aq))
excesso. O precipitado formado, aps filtrado e seco, pesou 42,9g.
e a sua respectiva constante de equilbrio.
Sabendo-se que houve a formao de um depsito metlico de 5,95g
no catodo da segunda clula, determine o nmero de oxidao do
Questo 11 (ATKINS) Calcule a constante de equilbrio para a
estanho no sal original. Desconsidere a formao de ons complexos.
reao de desproporcionamento 2Cu+(aq) Cu(s) + Cu+2(aq), a
298K.
Questo 17 - (IME - 2000) Mistura-se 500cm3 de uma soluo de
AgNO3, 0,01M, com 500cm3 de outra soluo que contm 0,005
Questo 12 - (ITA) Este teste se refere ao elemento galvnico
moles de NaCl e 0,005 moles de NaBr. Determine as concentraes
esquematizado a seguir. Assinale a afirmao FALSA em relao ao
molares de Ag+, Cl- e Br- na soluo final em equilbrio. Dados: Kps
que vai ocorrer quando a chave C ligada:
(AgCl) = 1,8.10-10, Kps (AgBr) = 5,0.10-13.

Questo 18 - (ITA) Um dos mtodos de sntese do clorato de

potssio submeter uma soluo de cloreto de potssio a um processo
eletroltico, utilizando eletrodos de platina. So mostradas abaixo as
semi-equaes que representam as semi-reaes em cada um dos
eletrodos e os respectivos potenciais eltricos na escala do eletrodo de
hidrognio nas condies-padro (Eo):

a) A corrente eltrica convencional vai circular no sentido

anti-horrio;
b) Eltrons iro circular pelo fio da esquerda para a direita;
c) nions nitrato vo migrar, atravs da membrana porosa, da
direita para a esquerda;
d) A concentrao de ZnSO4 do lado esquerdo vai aumentar;
e) Ctions de zinco vo migrar, atravs da membrana porosa,
da esquerda para a direita.

Questo 13 - (IME - 1997) Uma bateria de automvel apresenta as

seguintes reaes eletrodos durante a descarga:
no nodo: Pb(s) + SO42-(aq) PbSO4(s) + 2e-
no ctodo: PbO2(s) + 4H+(aq) + SO42-(aq) + 2e- PbSO4(s) + 2H2O(l)
A soluo inicial de cido sulfrico contido na bateria tem uma
concentrao de 40%, em peso, de cido sulfrico e massa especfica
de 1,3 g/cm3. Aps abateria ter sido utilizada, a soluo foi analisada
e apresentou uma concentrao de 28%, em peso, de cido sulfrico a) Faa um esquema da clula eletroltica;
com uma massa especfica de 1,2 g/cm3. Considerando fixo o volume b) Indique o ctodo;
da soluo cida na bateria em 2,0 litros, determine: o valor da carga c) Indique a polaridade dos eletrodos;
fornecida pela bateria em ampre-hora. d) Escreva a equao que representa a reao qumica global
balanceada.
Questo 14 - (IME 1997/1998) A eletrlise de uma soluo
aquosa gera uma mistura gasosa hidrognio-oxignio para alimentar
um maarico. A mistura gasosa armazenada em um recipiente com
volume constante e iguala a 500 cm3e o ar contido inicialmente no
recipiente totalmente removido antes de se iniciar a eletrlise.Por
medida de segurana, o maarico s pode ser operado quando a
presso no recipiente for de, pelo menos, 1,2 atm. Sabendo-se que a
temperatura de 27C e que a corrente da eletrlise de 5A,
determine o tempo para que presso no recipiente atinja o valor

2
Questo 19 - (IME - 2001) Construiu-se uma clula eletroltica de
eletrodos de platina, tendo como eletrlito uma soluo aquosa de
iodeto de potssio. A clula operou durante um certo intervalo de
tempo sob corrente constante de 0,2A. Ao final da operao, o
eletrlito foi completamente transferido para um outro recipiente e
titulado com soluo 0,1M de tiossulfato de sdio. Sabendo-se que
foram consumidos 25mL da soluo de tiossulfato na titulao,
determine o tempo durante o qual a clula operou.
Dados: Constante de Faraday, F = 96.500C
Reaes:
S4O6-2 + 2 e- 2 S2O3-2 E0 = 0,08V
I2 + 2e- 2I- E0 = 0,54V
Questo 20 - Uma pilha galvnica formada por eletrodos de cobre e
hidrognio. Foi utilizada para determinar o pH de uma soluo
desconhecida. A soluo foi colocada no compartimento do eletrodo
de hidrognio e a presso de hidrognio gasoso foi controlada para ar
de 1 atm. A concentrao de ons cprico era de 1,0 mol.L-1 e a f.e.m.
da pilha, a 25oC, indicou um valor de (+0,48V). Calcule o pH da
soluo.
Questo 21 (IME 2002) Um certo fabricante produz pilhas
comuns, nas quais o invlucro de zinco funciona como anodo,
enquanto que o catodo inerte. Em cada uma, utilizam-se 5,87g de
dixido de mangans, 9,2g de cloreto de amnio e um invlucro de
zinco de 80g. As semi-reaes dos eletrodos so:
Zn
Zn+2 + 2e-
NH 4 + MnO2 + e- 1/2 Mn2O3 + NH3 + H2O
Determine o tempo que uma destas pilhas leva para perder 50% de
sua carga, fornecendo uma corrente constante de 0,08A.
Dado: Constante de Faraday: F = 96.500 C
Questo 22 (IME - 2003) Uma clula eletroltica de eletrodos
inertes, contendo 1,0L de soluo de cido sulfrico 30% em peso,
operou sob corrente constante durante 965 minutos. Ao final da
operao, retirou-se uma alquota de 2,0 mL do eletrlito, a qual foi
diluda a 50,0 mL e titulada com soluo padro 0,40 mol/L de
hidrxido de sdio. Sabendo-se que a titulao consumiu 41,8 mL da
soluo da base, determine a corrente que circulou pela clula.
Considere que a massa especfica da soluo de cido sulfrico 30%
em peso 1,22 g/cm3 e a massa especfica da gua 1,00 g/cm3.
Questo 23 (IME - 2011) O alumnio pode ser produzido
industrialmente pela eletrlise do cloreto de alumnio fundido, o qual
obtido a partir do minrio bauxita, cujo principal componente o
xido de alumnio. Com base nas informaes acima, calcule quantos
dias so necessrios para produzir 1,00 tonelada de alumnio puro,
operando-se uma cuba eletroltica com cloreto de alumnio fundido,
na qual se faz passar uma corrente eltrica constante de 10,0 kA.
Questo 24 (ITA - 2013) gua lquida neutra (pH = 7,0),
inicialmente isenta de espcies qumicas dissolvidas, mantida em
um recipiente de vidro aberto e em contato com a atmosfera ambiente
sob temperatura constante. Admitindo-se que a presso parcial do
oxignio atmosfrico seja igual a 0,20 atm e sabendo-se que esse gs
solvel em H2O(l) e que o sistema est em equilbrio a temperatura
de 25C, pedem-se:
a) Escrever a equao qumica balanceada da semirreao que
representa o processo de reduo de oxignio gasoso em mio de gua
lquida neutra e aerada;
b) Determinar o potencial de eletrodo (VEPH), a temperatura de
25C, da semirreao obtida no item (a), considerando as condies
estabelecidas no enunciado desta questo;
c) Determinar o valor numrico, expresso em kJ.mol-1, da
variao de energia livre de Gibbs padro (G) da semirreao 300 K e sob a presso de 684 mmHg (= 0,90 x 760 mmHg).
eletroqumica do item (a).
So dados:
E O2/OH- = 0,401 VEPH (volt na escala padro do hidrognio)
log = ln/2,303 0,20 = 10(0,30 1)
Questo 25 (ITA - 2013) Em um processo de eletrodeposio,
nquel metlico eletrodepositado no catodo de uma clula
eletroltica e permanece coeso e aderido a esse eletrodo. Sabendo que
a massa especfica do nquel metlico (Ni, 25C) igual a 8,90 x 10
kg.m-3 e que a espessura total da camada eletrodepositada, medida no
final do processo, foi de 2,0 x 10-6 m, calcule a densidade de corrente
aplicada (admitida constante), expressa em A.m-2, considerando que
nesse processo uma eficincia de corrente de eletrodeposio de
100% e um tempo de operao total de 900 segundos.
Questo 26 (IME - 2014) Realiza-se a eletrlise de uma soluo
aquosa diluda de cido sulfrico com eletrodos inertes durante 10
minutos. Determine a corrente eltrica mdia aplicada, sabendo-se
que foram produzidos no ctodo 300 mL de hidrognio, coletados a
uma presso total de 0,54 atm sobre a gua, temperatura de 300 K.
Considere:
Presso de vapor da gua a 300K = 0,060 atm;
Constante de Faraday = 1F = 96500 C.mol-1;
Constante universal dos gases perfeitos = 0,08 atm. L.mol-
1.K.
a) 2,20 A
b) 1,93 A
c) 1,08 A
d) 0,97 A
e) 0,48 A
Questo 27 (Olimpada Mineira - 2010) As semi-reaes para as
reaes qumicas que ocorrem em uma pilha seca (pilha de
Leclanch) e seus respectivos potenciais padres de reduo so:
Zn+2 (aq) + 2e- Zn(s) Eo = -0,76 V
2 NH4 (aq) + 2 MnO4(s) + 2e- Mn2O3 (s) + H2O (l) + 2 NH3 (aq)
+
Eo = + 0,74 V
Responda as questes que se seguem:
a) Escreva a equao qumica da reao global que ocorre no
interior de uma pilha seca.
b) Calcule a diferena de potencial eletroqumico (E) da
pilha de Leclanch.
Questo 28 (ATKINS) Escreva uma expresso simplificada para a
equao de Nernst considerando a temperatura de 50 0C no sistema.
Questo 29 (ITA-89) Por uma clula eletroltica passou uma carga
correspondente a 0,20 Faraday. Num dos eletrodos ocorreu a reao
seguinte: MnO4- + 8 H+ + 5e - Mn+2 + 4H2O. A quantidade de
gua produzida neste eletrodo, em virtude desta reao de eletrodo, :
a) (0,20 . 4) mol
b) (0,20 . 4 / 5) mol
c) (0,20 . 5 / 4) mol
d) (0,20 . 5) mol
e) (0,20 . 4 . 5) mol
Questo 30 (ITA-88) Por uma clula eletroltica passa uma
corrente de 0,965 A, num dos eletrodos a reao que ocorre a
seguinte: Cr2O7 2 + 14 H+ + 6e 2 Cr+3 + 7 H2O. O tempo certo
durante o qual essa corrente deve passar para que sejam produzidos
0,4 mol de ons crmio igual a:
a) {(1/ 0,4).(2 / 6) x 1 x 10 5} s
b) {(1/ 0,4).(2 x 6) x 1 x 10 5} s
c) {(0,4).(2 ) x 1 x 10 5} s
d) {(0,4).(6) x 1 x 10 5} s
e) {(0,4).(6 / 2) x 1 x 10 5} s
Questo 31 (IME) Numa experincia de eletrlise da gua
formam-se 3,0 gramas de H2(g). Calcule o volume ocupado por esta
massa de hidrognio, suposta isenta de umidade, na temperatura de
3
Questo 32 (IME) Uma clula eletroqumica, usada para a b) 0.76 V
produo da mistura gasosa de H2 e O2, possui dois eletrodos inertes c) 1.32 V
mergulhados numa soluo diluda de hidrxido de sdio. No volume d) 2.36 V
livre de 4,50 litros acima da soluo, h uma vlvula e um
manmetro. A temperatura da clula mantida constante em 27C. Questo 38 - (ITA) Uma cuba eletroltica com eletrodos de cobre e
No incio da eletrlise, a vlvula fechada, sendo fornecida a clula contendo soluo aquosa de Cu(NO3)2 ligada em srie com outra
uma corrente de 30 A. Calcule o tempo para a leitura do manmetro provida de eletrodos de prata e contendo soluo aquosa de AgNO3.
atingir 1,64 atm. Esse conjunto de cubas em srie ligado a uma fonte durante certo
Dados: Constante dos gases: 0,082 atm.L/mol.K; Constante de intervalo de tempo. Nesse intervalo de tempo, um dos eletrodos de
Faraday: 96500 C = 1608 A.min. cobre teve um incremento de massa de 0,64 gramas. O incremento de
massa em um dos eletrodos da outra clula deve ter sido:
Questo 33 (IME) Dada a reao Cu + 2HCl CuCl2 + H2,
assinale a afirmativa correta sabendo-se que os potenciais-padro de
reduo do cobre e do hidrognio so respectivamente 0,34V e 0,00V.
a) A reao produz corrente eltrica;
b) A reao no ocorre espontaneamente;
c) A reao ocorre nas pilhas de Daniell;
d) O cobre o agente oxidante;
e) O hidrognio sofre oxidao.

Questo 34 (ITA) Considere os dois eletrodos (I e II) seguintes e

seus respectivos potenciais na escala do eletrodo de hidrognio (E0) e
nas condies-padro:

A fora eletromotriz de um elemento galvnico construdo com os

dois elementos acima de: a) 0,32g
a) -1,81 V b) 0,54g
b) -1,13 V c) 0,64g
c) 0,68 V d) 1,08g
d) 1,36 V e) 2,16 g
e) 4,38 V
Questo 39 (OLIMPADA AMERICANA DE QUMICA)
Questo 35 (OLIMPADA DE QUMICA DO RIO DE A galvanic cell is based on the half-reactions;
JANEIRO) Qual a massa de zinco metlico depositada aps a Cr3+ (aq) + 3e Cr (s) E = 0.744 V
eletrlise de uma soluo aquosa de sulfato de zinco que durou Ni2+ (aq) + 2e Ni (s) E = 0.236 V
aproximadamente 3,50 horas, sob corrente de 6,00 A? a) Write the balanced equation for the overall cell reaction.
a) 63,2 g b) State which electrode increases in mass as the cell operates.
b) 51,2 g Explain your answer.
c) 25,6 g c) Calculate Ecell.
d) 7,12 mg d) Determine the value of G for the cell reaction at 25C.
e) 427 mg e) Calculate the value of K for the cell reaction at 25C.

Questions 36 and 37 - Should be answered with reference to the

voltaic cell shown and these half-reactions.

Questo 36 What is the direction of electron flow in the external

circuit if the concentrations of Cu+ and Rh3+ are each 1 M?
a) from the Rh anode to the Cu cathode
b) from the Rh cathode to the Cu anode
c) from the Cu anode to the Rh cathode
d) from the Cu cathode to the Rh anode

Questo 37 What is the voltage of this cell if the concentrations of

Cu+ and Rh3+ are each 1 M?
a) 0.28 V

4
Questo 40 - (IME) Os eletrodos de uma bateria de chumbo so de Questo 44 Em princpio, uma bateria poderia ser desenvolvida a
Pb e PbO2. A reao global de descarga : partir de alumnio metlico e cloro gasoso.
Pb + PbO2 + 2 H2SO4 2 PbSO4 + 2 H2O a) Escreva a equao balanceada que ocorre em uma bateria
Admita que o coeficiente de uso seja de 25%. Este coeficiente cujas semi-reaes so: Al3+(aq) / Al(s) e Cl2(g) / 2 Cl- (aq).
representa a frao de Pb e PbO2 presente na bateria que so b) Diga que semi-reao ocorre no nodo e que semi-reao
realmente usados nas reaes dos eletrodos. Calcule: ocorre no ctodo.
a) A massa mnima de chumbo em quilogramas (incluindo c) Calcule o potencial padro para esta bateria (E).
todas as formas em que se encontra esse elemento) que deve existir d) Se a bateria produz uma corrente de 0,75 A, quanto tempo
numa bateria para que ela possa fornecer uma carga de 38,60 x 104C; ela ir operar se o eletrodo de alumnio contiver 30,0 g do metal?
b) O valor aproximado da variao da energia livre da reao, (considere que h quantidade suficiente de cloro).
sendo de 2,00 V a voltagem mdia da bateria quando fora de uso. Dados:
Cl2(g) + 2e- 2 Cl- (aq) E = +1,36 V
Questo 41 - (ITA) Uma soluo aquosa de NiSO4 eletrolisada Al3+(aq) + 3e- Al(s) E = -1,66 V
numa clula com eletrodos de platina, mediante a passagem de uma Constante de Faraday = 96500 C/mol
corrente eltrica constante de 268 mA durante 1,0 hora. No catodo,
alm da eletrodeposio de nquel, foi observada a formao de 11,2 Questo 45 - (IME) Uma pilha de combustvel utiliza uma soluo
mL (CNTP) de um certo gs. Escolha a opo que apresenta a razo de KOH e dois eletrodos porosos de carbono, por onde so admitidos,
percentual correta entre a carga eltrica utilizada para a respectivamente, hidrognio e oxignio. Este processo resulta numa
eletrodeposio de nquel e a carga eltrica total que circulou pelo reao global de combusto que gera eletricidade. Considerando que
sistema. a pilha opera nas condies padro:
a) 10 a) Calcule a entropia padro de formao da gua lquida;
b) 25 b) Justifique por que a reao da pilha espontnea;
c) 50 c) Avalie a variao da entropia nas vizinhanas do sistema.
d) 75
e) 90 Dados: Potenciais de reduo nas condies padro (Eo):
Reao Eo ( V )
Questo 42 - (ITA) Considere a reao qumica representada pela
equao abaixo e sua respectiva fora eletromotriz nas condies- K e K 2,90
padro: O2(g) + 4H+(aq) + 4 Br-(aq) 2 Br2(g) + 2 H2O(l), Eo =
0,20V. Agora, considere que um recipiente contenha todas as espcies 2 H2O 2e H2 2 OH 0,80
qumicas dessa equao, de forma que todas as concentraes sejam
2 H 2 e H2 0,00
iguais s das condies-padro, exceto a de H+. Assinale a opo que
indica a faixa de pH na qual a reao qumica ocorrer O2 2 H2O 4 e 4 OH 0,40
espontaneamente:

a) 2,8 < pH < 3,4 O2 4 H 4 e 2 H2O 1,20
b) 3,8 < pH < 4,4
c) 4,8 < pH < 5,4 Outras informaes:
d) 5,8 < pH < 6,4 Calor de formao da gua lquida: 285,9 kJ.mol-1;
e) 6,8 < pH < 7,4 Constante de Faraday: 96500 C.mol-1.

Questo 43 Na figura abaixo mostrada a diferena de potencial, Questo 46 Disserte sobre o funcionamento de uma clula a
E, em volts, em funo do logaritmo decimal do quociente combustvel.
reacional, log Q, da seguinte reao redox, a 25 oC:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) Questo 47 Tendo em conta os potenciais de reduo indicados:
a) Represente a pilha na notao adequada, indicando o anodo, o Eo (Fe2+(aq) / Fe(s)) = -0,44V
catodo e a direo do fluxo de eltrons. Eo (Fe3+(aq) / Fe2+ (aq)) = +0,77V
b) Escreva a semi-reao de reduo do zinco (Zn2+/Zn) e calcule o O potencial do par Fe3+(aq) / Fe :
seu potencial padro de reduo, em volts, a 25 oC, sabendo que o a) + 0,037V
potencial padro de reduo do cobre (Cu2+/Cu) de + 0,34 V. b) - 0,037V
c) Calcule o valor da constante de Faraday, em C.mol -1, utilizando o c) - 0,330V
grfico acima. d) + 0,330V
d) Calcule o valor da constante de equilbrio, K, da reao, a 25 oC. e) + 0,110V
e) Mostre o que ocorre com a razo [Zn2+]/ [Cu2+], a 25 C, quando a
reao redox deixa de ser espontnea. Justifique com clculos. Questo 48 (OLIMPADA BRASILEIRA DE QUMICA) A
corrente necessria para, no perodo de 100 horas, produzir 1
1,20 quilograma de magnsio a partir do cloreto de magnsio fundido
1,18 situa-se entre:
1,16 a) 5,0 e 10,0 A;
b) 10,0 e 15,0 A;
E (volts)

1,14
c) 15,0 e 20,0A;
1,12
d) 20,0 e 25,0 A;
1,10 e) 25,0 e 30,0 A.
1,08
1,06
1,04
1,02
1,00
-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4
log Q

5
 Questions 49 to 55:
Questo 49 The components of a galvanic cell are shown in Figure
1. The left container contains a platinum electrode in a 1.0 M chloride
solution; chlorine gas at one atmosphere pressure is bubbled over the
electrode. The right container contains a gold electrode in a 1.0 M
Au3+ solution. As can be seen in Figure 1, the circuit includes a
voltmeter (A); a light bulb (B); two switches (C and E); a salt bridge
(D); and a power source (F) that produces a voltage greater than that
generated by the cell. At the start of the experiment, the switches are
open. The relevant reduction potentials are the following:
Au3+ + 3 e- Au E0 = 1.50 V zinco e mangans;
Cl2 + 2 e- 2 Cl E0 = 1,36 V
- III - a energia qumica da pilha Zn-Ni maior do que da pilha Zn-Fe.
d) the salt bridge allows chloride ion to mix with the gold
solution.
Questo 56 Pilhas so dispositivos nos quais energia qumica
convertida em energia eltrica, atravs de reaes de oxireduo.
Sendo dada a srie eletroqumica em ordem crescente de reatividade
como se segue: ouro, prata, cobre, hidrognio, nquel, ferro, zinco e
mangans, analise as afirmativas a seguir:
I - espcies qumicas situadas antes do hidrognio tm carter andico
em relao as que os seguem.
II - a maior diferena de potencial (ddp) na srie entre os elementos
Dentre as afirmativas acima marque a opo correta:
a) apenas I verdadeira.
b) apenas II verdadeira.
c) I e II so verdadeiras.
d) II e III so verdadeiras.
e) apenas III.

Questo 57 O esquema adiante representa uma clula voltaica com

eletrodos de alumnio e cobalto.

Questo 50 When switches C and E are open, what is the cell

diagram for this galvanic cell? Observe a seguir as semi-reaes e seus potenciais padro de reduo:
a) Cl2(g), Cl(aq) || Au+3(aq), Au(s) Al+3 + 3e- Al (E0 = -1,66V)
b) Au+3(aq) | Au(s) || Cl(aq) | Cl2(g) Co+2 + 2e- Co (E0 = -0,28V)
c) Pt(s) | Cl2(g) | Cl(aq) || Au+3(aq) | Au(s)
d) Pt(s) | Cl(aq) || Au+3(aq) | Au(s) No caso de a clula estar em funcionamento, pode-se afirmar que:

I - A fora eletromotriz (F.E.M) da cdula ser 1,38 volts.

Questo 51 When the cell described in the passage is operating II - O agente redutor da clula ser o Al.
spontaneously, what is the overall chemical reaction? III - O agente oxidante da cdula ser o Co.
a) 3 Cl2(g) + 2 Au+3(aq) 6 Cl(aq) + 2 Au(s) IV - O fluxo de eltrons na cdula se dar do eletrodo de alumnio
para o cobalto.
b) 3 Cl2(g) + 2 Au(s) 6 Cl(aq) + 2 Au+3(aq)
V - A soluo de Co(NO3)2 se concentrar.
c) Cl2(g) + Cl(aq) Au(s) + Au+3(aq)
d) 2 Au+3(aq) + 6 Cl(aq) 3 Cl2(g) + 2 Au(s) Assinale a opo que indica apenas as afirmativas corretas:
a) I e III.
Questo 52 When switch E is open, which electrode is the anode? b) II e III.
a) The Au electrode, because it is written on the right. c) IV e V.
b) The Pt electrode, because it is where oxidation occurs. d) I, II e IV.
c) The Au electrode, because it is where oxidation occurs. e) II, IV e V.
d) The Pt electrode, because it is where reduction occurs.
Questo 58 Calcule o potencial de reduo para um eletrodo de
Questo 53 With switch C open, what is the initial reading on the cobre imerso em uma soluo 0,001M de Cu2+ a uma temperatura de
voltmeter? 40 0C.
a) 2.80 V
b) 0.14 V
c) 0.14 V
d) 2.80 V

Questo 54 According to Figure 1, in which direction are the

electrons flowing?
a) From right to left
b) From left to right
c) From the material being reduced to the material being
oxidized
d) From the cathode to the anode

Questo 55 When switch C is closed, the light bulb will,

theoretically, continue to glow until:
a) all the Au+3 ions are consumed.
b) the Pt electrode dissolves.
c) the reaction has reached equilibrium.

6
 GABARITO: 12. alternativa D.

01. a) Os potenciais de todos os outros elementos tero que ser aumentados a

13. 201 A.h.
uma razo de 0,53 V; b) E0 = -2,18 V; c) E0 = + 2,18 V. 14. 10,50 minutos.
02.
Soluo: 15. a) Ni(s) + 2 Ag+ (aq) Ni+2(aq) + Ag(s);
A questo trata da eletrlise aquosa do Sulfato de cobre (CuSO4). b) O fluxo de eltrons sai do eletrodo Nquel para a prata;
CuSO4(s) Cu+2(aq) + SO4-2(aq) c) E0 = +1,05V.
No catodo, a competio entre o on cobre e a gua. De acordo com a escala
de reduo, o cobre tem uma maior tendncia a se reduzir.
Reao catdica: Cu+2(aq) + 2 eltrons Cu (s) 16.
No anodo, a competio entre o on sulfato e a gua. De acordo com a escala
de oxidao, a gua predomina sobre nions oxigenados, logo:
Soluo:
Reao andica: H2O 2H+ (aq) + O2 + 2 eltrons Podemos esquematizar o problema pelo esquema indicado abaixo:
Unindo as duas reaes com a reao de decomposio do sulfato de cobre,
temos: + -
CuSO4(s) Cu+2(aq) + SO4-2(aq)
Cu+2(aq) + 2 eltrons Cu (s)
H2O 2H+ (aq) + O2 + 2 eltrons
___________________________
CuSO4(s) + H2O 2H+ + O2 + Cu + SO4-2(aq)
Ag+(aq) Snx+
A questo pergunta sobre a deposio do cobre, ou seja, sobre a reao catdica:
Cu+2(aq) + 2 eltrons Cu (s) 1 cuba (AgNO3) 2 cuba (sal de estanho)
63,50 gramas de cobre --------------------- 2 x 96500 C/mol de eltrons Catodo 1 cuba: Ag+(aq) + 1e- Ag Catodo 2 cuba: Snx+ + e- Sn
2,54 x 10-4 x 1000 gramas ---------------- Q
Q (carga) = 772,0 C.
N 1N
N v1 M 1M
No enunciado do problema, temos que o tempo corresponde a 3 minutos e 20
segundos, logo: I = q/t = 772,0 / 200 = 3,86 A. v1 1 1 cuba (AgNO3)
03.
Soluo: Ctodo 1 cuba: Ag+(aq) + 1e- Ag
A) No, porque no est ionizado; B) Sim, porque oxidao sinnimo de Na 1 cuba, temos:
perda de eltrons, o que sempre ocorre no nodo, e reduo sinnimo de M 1M
ganho de eltrons, o que sempre ocorre no ctodo. n 1 MV n 1 1.0,5 0,5mols Ag
04. a) Reao de reduo; b) Ctodo; c) tempo = 965 segundos; d) 0,112 litros. V 0,5L
05. alternativa: B. Parte da prata se depositou sobre o catodo da primeira cuba durante a
06.
Soluo:
Equaes: eletrlise, sobrando na soluo uma quantidade que precipitou 42,9g
nodo: Zn(c) + 2 Ag+ (aq) Zn2+(aq) + 2Ag(c)
Ctodo: 2 Ag+(aq) + 2e- 2Ag(c) de AgCl segundo a equao: Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s), onde:
A frase est errada. A concentrao do on Zn+ aumenta por causa da oxidao
e a concentrao de SO2-2 fica constante.
07. alternativa A. m AgCl 42,9g
08. alternativa C. n AgCl n AgCl n AgCl 0,3mols
09. M AgCl 143g / mol
Soluo:
Como, estequiometricamente, a proporo de 1:1:1, o nmero de
a)
2 Fe3+ + 2 e- 2 Fe2+ + 0,77 V catodo mols de Ag+ que sobraram em soluo aps a eletrlise foi de
Sn2+ Sn4+ + 2 e- - 0,15V anodo 0,3mols. Como o nmero de mols de Ag+ total (antes da eletrlise)
_____________________________________________ era de 0,5 mols, ento foram depositados 0,2 mols de Ag durante a
2 Fe3+(aq) + Sn2+(aq) 2 Fe2+(aq) + Sn4+(aq) E = 0,62V eletrlise. Pela 1 Lei de Faraday (cubas em srie), temos:
m Ag m Sn M
, onde E .
b) G = -n.F.E = - 2 mol x 96500 C mol x 0,62 = - 119660 J
-1 E Ag E Sn v
Observao: v a valncia, portanto:
[Fe 2 ]2 [Sn 4 ] m Ag
v Ag
m Sn
v Sn 0,2.1
5,95
v Sn v Sn 4 ( NOX ) Sn 4
c) G = G + RT lnQ, onde Q =
[Fe 3 ]2 [Sn 2 ] n Ag M Sn 119

(0,2)2 0,05
G = -119600 + 8,314 . 298. ln 2

(0,01) .0,1
G = -119600 + 8,314 . 298 . ln (200)
G = - 119600 + (+13127) = - 106533 J
Sim, a pilha est produzindo corrente eltrica nessas condies G <0.
d) G = - RT lnk

G ( 119660)
lnk 48,3
RT 8.314.298
K = e48,3 = 9,47 x 1020
10. E0 = +0,128 V.
11. K = 1,23 x 106.

7
17. 18.
Soluo: Soluo:
a. Esquema da pilha eletroltica:

M 0,01M
(1) AgNO3
V 0,5L
M 0,005M
(2) NaCl
V 0,5L
M 0,005M
(3) NaBr
V 0,5L
b. (I) nodo (oxidao) e (II) ctodo (reduo);
c. (I) eletrodo positivo e (II) eletrodo negativo;
d. Equao da reao balanceada: KCl(aq) + 3 H2O(l)
K+(aq) + ClO3-(aq) + 3H2(g).

19.
Soluo:
Reao global:
Primeiramente, calculemos o nmero de mols de cada on envolvido I2 + 2e- 2I- = 0,54V
na solubilidade:
2S2O2-3 2e- + S4O2-6 = -0,08V
n1
M n 1 MV( L ) I2 + 2S2O2-3 2I- + S4O2-6
V( L ) = 0,54 0,08 = 0,46V
O sentido da reao foi escolhido de modo que ela fosse uma reao
n Ag MV n Ag 0,005mols 5.10 3 mols espontnea pois o potencial de reduo da reao global positivo.
Clculo da quantidade de mols de tiossulfato utilizado:
n Cl MV n Cl 0,0025mols 2,5.10 3 mols N = 0,1mol/L . (0,025L) = 0,0025 mol de S2O2-3 0,00125 mol de I2
n Br MV n Br 0,0025mols 2,5.10 3 mols 0,0025mol de e-
1mol - 96500C
0,0025mol - x
Como os solutos (2) e (3) esto em uma mesma soluo, o volume x = 241,25C
total da mistura de 1L. Logo, supondo todos os ons solveis, q = it
teramos: 241,25 = 0,2 x tempo
[Ag+] = 5.10-3 mol.L-1. tempo = 1206,25 segundos.
[Cl-]=[Br-] = 2,5.10-3 mol.L-1. 20. pH = 2,36.
[Ag+][Cl-][Ag+][Br-] Entretanto: [Ag+].[Cl-] > Kps (AgCl) e [Ag+][Br-]
> Kps (AgBr). Logo, haver formao de corpo de fundo. 21.
Como a quantidade em mols de ons negativos igual a de ons Soluo:
positivos, toda a Ag+(aq) veio a solubilizao dos dois sais. Portanto: Reao Global da Pilha:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) Zn
Zn2+ + 2e-
Solubiliza: x x x
2NH 4 + 2MnO2
MN2O3 + 2NH3 + H2O
AgBr(s) Ag+(aq) + Br-(aq)
Solubiliza: y y y Zn + 2NH 4 + 2MnO2
Zn+2 + Mn2O3 + 2NH3 + H2O
[Ag+] = x + y; [Cl-] = x; [Br-] = y
80
(AgCl) Kps = [Ag+].[Cl-] nZn = 1,2mol
1,8.10-10 = (x + y)x (I) 65,4
(AgBr) Kps = [Ag+].[Br-] 9,2
n NH n NH 4Cl 0,17mol
5,0.10-10 = (x + y)y (II) 4 53,5
Dividindo (I) por (II), temos:
5,87
1,8.10 10

x yx x = 360y (III) n MnO2
86,9
0,068mol
13 ( x y) y
5,0.10
Substituindo (III) em (I), temos que: Pelo balanceamento a proporo entre os 3 seguintes :
1,8.10-10 = (360y + y) 360y 1,8.10-10 = 361.360y2 1 mol Zn : 2 mols de NH 4 : 2 mols de MnO2
Portanto: y = 3,72.10-8 mol.L-1. 0,034mol 0,068 mol 0,068 mol
Substituindo o resultado anterior em (III) temos: x = 1,34.10 -5 mol.L-1.
As molaridades so: [Br-] = 3,72.10-8 mol.L-1; [Cl-] = 1,34.10-5 mol.L- Nota-se ento que o reagente limitante o MnO2, sendo ele o que
1 e [Ag+] 1,34.10-5 mol.L-1.
determina a carga mxima da bateria. Para que a bateria perca 50% de
5,87
sua carga gastaramos m MnO2
2
Eit m 96500
m t
96500 Ei
5,87
96500
t 2 t 40740,4s
86,9
0,08
1

8
22. Anodo Catodo
Soluo:
Titulao:
(n de Eqg)ACIDO = (n de Eqg)BASE e-
(MxVx2)ACIDO = (MxVx1)BASE b) Zn (aq) + 2e Zn(s)
2+ -

Mx0,050x2 = 0,40x0,0418x1
M = 0,40x0,418 mol/L (eletrlito diluda) E = Ecatodo - Eanodo
Diluio: 1,10 = 0,34 - Eanodo
(MxV)CONC. = (MxV)DIL.
MCONC = 0,40x0,418x0,050/0,002 = 4,18 mol/L (eletrlito concentrado) Eanodo = -0,76V
Eletrlito antes da operao:
Massa total = x V Massa de H2SO4 = 0,30 x x V = 0,30 x 1,22 x 1000 = y
366 gramas. c) Inclinao = 0,03 V
Como a massa de H2SO4 no mudou ao longo da eletrlise, teremos: x
VFINAL = n de mols / molaridade
366
VFINAL = 0,893L
98 4,18
Sendo a variao de volume da soluo igual ao volume de gua que reagiu ao
longo da eletrlise:
VGUA = 1-0,893 = 0,107L = 107mL massa de gua = x V = 107gramas.
Reao Catdica: 2H+ + 2e- H2
Reao Andica: 2OH- 2e- + H2O + O2
Reao Global : H2O H2 + O2
m it 107 i 965 60
( ) H 2O i = 19,8 A.
Eqg 96500 18 96500
2
23. Tempo = 12,40 dias.
24. a) 2 H2O + O2 + 4e- 4OH-; b) 0,805 V; c) G = - 154, 786 kJ.mol-1.
25. i/S = 67,73 A.m-.
26. alternativa B.
27. a) 2 NH4+ (aq) + Zn(s) + 2 MnO4(s) Zn+2 (aq) + Mn2O3 (s) + H2O (l) + 2
NH3 (aq); b) E0 = 1,50 V.
28.

E E0
8,314 x323
x 2,3x log
forma reduzida
96500 forma oxidada
ou

E E0
0,064
x log
forma reduzida
forma oxidada
29. Alternativa: B.
nE 2x1,10
MnO4- + 8H+ + 5e - Mn +2 + 4H2O 0,059 0,059
5 F ------------------------------------ 4 x 1 d) K = 10 = 10 = 1037,29 = 1,95x1037
0,20 F ------------------------------------ Y e) A reao redox deixa de ser espontnea no momento em que E<0 (G >0).
Y = 0,20 x 4 / 5 mol.
30. Para isso a concentrao de cobre deve diminuir, ou a concentrao de zinco
Soluo: deve aumentar.
alternativa: E.
Cr2O7 2 + 14 H + + 6 e 2 Cr + 3 + 7 H2O
0,059 [Zn 2 ]
Para que E E log e considerando a
2 [Cu2 ]
[Zn2+] igual a 1 mol.L-1, a [Cu2+] dever ser menor que 5,13 x 10-38 mol L-1.
31. Volume = 41,03 litros. 44. Pensem!
32. Tempo = 21,44 minutos. 45.
33. alternativa B. Soluo:
34. alternativa D. a) S = -180,87 J/K;
35. alternativa C. b) G < 0;
36. alternativa C. c) S > +180,87 J/K;
37. alternativa A. 46. DISCURSIVA.
38. alternativa E. 47. alternativa B.
39. 48. alternativa D.
a) 2 Cr(s) + 3 Ni2+(aq) 2 Cr3+(aq) + 3 Ni(s); 49. alternativa C.
b) Nquel; 50. alternativa D.
c) 0,508V; 51. alternativa B.
d) G = - 294 kJ; 52. alternativa B.
e) K = 3,62 x 1051. 53. alternativa C.
40. a) 3312 gramas; b) G = - 3,86 x 105 J. 54. alternativa B.
41. alternativa: C. 55. alternativa C.
42. alternativa: A. 56. alternativa E.
43. 57. alternativa D.
Soluo: 58. E0 = + 0,247V.
a)
Zn(s)Zn2+(aq)Cu2+(aq)Cu(s)