Universidade Estadual de Londrina

Programa de Mestrado e Doutorado em Química

2QUI412 – Química Analítica Avançada – Ano: 2020
Profa. Dra. Elen J. R. Sartori Braz

Lista de exercícios – Equilíbrio Redox

1. Efetuar o balanceamento das seguintes reações:

a) Cr2O72- + Fe2+ ⇌ Cr3+ + Fe3+ (meio ácido)

b) MnO4- + NO2- ⇌ Mn2+ + NO3- (meio ácido)
c) CrO42- + Fe(OH)2 ⇌ Fe(OH)3 + CrO2- (meio básico)
d) MnO4- + VO2+ ⇌ Mn2+ + V(OH)4+ (meio ácido)
e) Cr2O72- + U4+ ⇌ Cr3+ + UO22+ (meio ácido)
f) IO3- + I- ⇌ I2 (meio ácido)
g) MnO4- + H2O2 ⇌ MnO2 + O2 (meio básico)
h) MnO4- + H2O2 ⇌ Mn2+ + O2 (meio ácido)
i) H2C2O4 + MnO4- ⇌ CO2 + Mn2+ (meio ácido)
j) SO2 + Cr2O72- ⇌ SO42- + Cr3+ (meio ácido)
k) VO2+ + Zn2+ ⇌ VO2+ + Zn2+ (meio ácido)
l) MnO4- + Sn2+ ⇌ Sn4+ + Mn2+ (meio ácido)
m) Al + H2O ⇌ Al(OH)4- + H2(g) (meio básico)

2. Calcule a tensão, as semirreações e a reação global e indique o movimento dos elétrons e o

sentido da corrente das seguintes células galvânicas:

a) Cd│Cd2+ (1,00 mol L-1)║Cu2+ (1,00 mol L-1)│Cu

b) Zn│Zn2+ (1,00 mol L-1)║Cd2+ (1,00 mol L-1)│Cd

3. Uma célula voltaica é produzida com meias-células de cobre e de hidrogênio. Na célula de

cobre são empregadas condições padrão, Cu2+ (1,0 mol L-1)│Cu(s). O gás hidrogênio tem pressão
de 1,0 atm, sendo a concentração de H+(aq) na meia célula de hidrogênio desconhecida. O valor
de 0,490 V para o potencial da célula é medido a 298 K. Determine o pH da solução.
Dados: Eo(Cu2+/Cu = 0,337 V) e Eo(H+/H2 = 0,00 V). R = 2,58

4. Uma diferença de potencial (Ecel) de +0,353 V é observada para a célula:

Cu│Cu2+ (0,010 mol L-1)║Ag+ (x mol L-1)│Ag.
Determine a concentração de Ag+ na semirreação de redução. R: 0,824 mol L-1
Dados: Eo(Cu2+/Cu = 0,337 V) e Eo(Ag+/Ag = 0,799 V).

5. Calcule a diferença de potencial que deverá ser observada nas seguintes células:
a) Ni│Ni2+ (0,2 mol L-1)║Ag+ (0,005 mol L-1)│Ag
Dados: Eo(Ni2+/Ni = 0,240 V) e Eo(Ag+/Ag = 0,799 V). R: 0,923 V
b) Pt│I- (0,5 mol L-1), I3-(0,03 mol L-1)║Cd2+ (0,1 mol L-1)│Cd
Dados: Eo(I-/I3- = 0,536 V) e Eo(Cd2+/Cd = 0,403 V). R: 0,9502 V
c) Pb│Pb2+ (0,025 mol L-1)║Cu2+ (0,3 mol L-1)│Cu
Dados: Eo(Pb2+/Pb= 0,126 V) e Eo(Cu2+/Cu = 0,337 V). R: 0,495 V

6. Considere os seguintes eletrodos:

Fe3+,Fe2+│Pt
Hg2+,Hg22+│Pt
com os potenciais padrão de redução, respectivamente, iguais a 0,770 V e 1,026 V, ao formar a
pilha, calcular:
a) quem oxida;
b) força eletromotriz de uma pilha em que as concentrações iniciais dos íons são [Fe3+] = 0,10
mol L-1, [Fe2+] = 0,50 mol L-1, [Hg2+] = 0,20 mol L-1 e [Hg22+] = 0,50 mol L-1, todas a 25oC.
R = 0,158 V

7. Um posto de gasolina tem seus tanques de depósito de combustível de ferro, os quais estão
enterrados num ambiente com infiltração de água de chuva e de lavagem dos pátios (chuva, ar
dissolvido, etc) e sofre corrosão.
Os principais equilíbrios presentes são:
Fe2+ + 2e- ⇌ Fe(s)
O2(g) + 4H+ + 4e- ⇌ 2H2O(l)
Fe2+ + HO-(aq) ⇌ Fe(OH)+(aq)
Fe(OH)+(aq) + HO-(aq) ⇌ Fe(OH)2(s)
2Fe(OH)2(s) + ½ O2(ar) + H2O(chuva, umidade) ⇌ 2Fe(OH)3(s)
2Fe(OH)3 → Fe2O3.H2O + 2H2O

a) Estabelecer as pilhas possíveis que podem ser montadas nessa reação de corrosão e
formação de ferrugem.
b) Qual a diferença de potencial nas condições ideais de cada pilha?
c) Para garantir que os tanques não enferrujem e com o passar do tempo vazem combustível,
citar dois metais. Justificar a resposta.

8. Calcular o potencial de eletrodo da semi-célula contendo permanganato de potássio, KMnO4,

0,100 mol L-1 e cloreto de manganês, MnCl2, 0,050 mol L-1 em uma solução de pH igual a 1,00.
Dados: Eo (MnO4-/Mn2+) = 1,51 V. R: 1,42 V

9. Uma solução contém 0,5 L de Fe3+ 0,20 mol L-1 e Fe2+ 0,20 mol L-1. Calcule a variação do
potencial se a esta solução é adicionada uma solução concentrada de Ce4+, considerando que não
houve variação de volume e a concentração inicial do Ce4+ é igual a 0,020 mol L-1 (no volume
final da célula).
Reação global: Fe2+ + Ce4+ ⇌ Fe3+ + Ce3+
Dados: Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,770 V; Eo (Ce4+/Ce3+) = 1,44 V. R = 0,775 V

10. Calcule o potencial de um eletrodo de platina imerso em uma solução que seja tamponada a
pH = 6,00 e saturada com H2(g). R = 0,355 V

11. Calcule o potencial de um eletrodo de cobre imerso em solução de:

a) Cu(NO3)2 0,0440 mol L-1
b) NaCl 0,0750 mol L-1 saturada com CuCl
c) NaOH 0,0400 mol L-1 saturada com Cu(OH)2
d) Cu(NH3)42+ 0,0250 mol L-1 e NH3 0,128 mol L-1, considerando 4(Cu(NH3)42+) = 5,62 x 1011
Dados: Eo(Cu2+/Cu = 0,337 V). Eo(Cu+/Cu = 0,521 V).
R = 0,297 V; 0,190 V; -0,152 V; 0,048 V

12. Calcular o potencial de um eletrodo de platina imerso em uma solução 1,0 × 10-4 mol L-1 em
íons Fe3+, Fe2+ e HClO4 medido contra o eletrodo padrão de hidrogênio. Calcular também
quando [HClO4] = 0,10 mol L-1.
Dados: Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,770 V. R = 0,771 V; 0,750 V

13. O seguinte potencial padrão de redução é encontrado:

[Zn(CN)4]2-(aq) + 2e- ⇌ Zn(s) + 4CN-(aq) Eo = ─1,26 V
Use essa informação junto com os dados sobre a meia-célula Zn2+(aq)│Zn(s) para calcular a
constante de equilíbrio para a reação do íon complexo, a 25 oC:
Zn2+(aq) + 4CN-(aq) ⇌ [Zn(CN)4]2-(aq)
Dados: Eo(Zn2+/Zn) = 0,760 V). R = 7,80 × 1016
14. Vamos construir um eletrodo em que um composto iônico insolúvel é um componente da
meia-célula. Com esse propósito, pode-se preparar um eletrodo de prata com uma camada
superficial de AgCl. A reação que ocorre nesse eletrodo é:
AgCl(s) + e- ⇌ Ag(s) + Cl- Eo = +0,220 V
Quando essa semirreação é acoplada a um eletrodo padrão de prata em uma célula eletroquímica,
as reações da célula são:
AgCl(s) + e- ⇌ Ag(s) + Cl- Eo = +0,220 V
Ag+ + e- ⇌ Ag(s) Eo = +0,799 V
------------------------------------------------------
AgCl(s) ⇌ Ag+ + Cl- Eocélula = ─0,577 V

Pergunta-se:
a) Qual a interpretação para o valor negativo de Eocélula;
b) Qual o valor do Kps?
R = 1,8 × 10-10

15. Calcule o potencial para a seguinte semirreação redox e mostre o efeito da precipitação de
íons Ag+ pela adição de íons Cl- com formação de um sal de baixa solubilidade (AgCl(s)),
sabendo-se que Kps é igual a 1,8 × 10-10.
Semirreação: Ag+ + e- ⇌ Ag(s) Eo = +0,799 V
AgCl(s) + e- ⇌ Ag(s) + Cl- Eo = +0,220 V

16. O produto de solubilidade do Cu(OH)2 é 2,0  10-20. Verificar o que acontece com o
potencial do eletrodo Cu2+/Cu, à medida que aumenta o pH da solução, na qual a concentração
inicial de Cu2+ é de 1,0 mol L-1.
Dados: Eo(Cu2+/Cu = 0,337 V). R: pH = 4,15

17. Calcular o potencial de um fio de platina mergulhado em uma solução 0,1 molar em Cr2O72-
(íon dicromato), 0,1 molar em Cr3+, e pH 2,0. Calcular também o mesmo fio de platina
mergulhado nesta solução, porém em pH 7,0, com referência ao eletrodo padrão de hidrogênio.
Dados: Cr2O72- + 14H+ + 6e- ⇌ 2Cr3+ + 4H2O Eo = 1,33 V
R: pH 2,0: Ecel = 1,09 V; pH 7,0: Ecel = 0,39 V

18. Fornecer o valor de pH que será quantitativa a reação de 0,10 mol de I3- e 0,10 mol de
HAsO2 em 1,0 L de solução, de acordo com a reação:
I3-(aq) + HAsO2(aq) + 2H2O(l) ⇌ H3AsO4(aq) + 3I-(aq) + 2H+(aq)
Dados: Eo (I3-/I-) = +0,536 V; Eo (H3AsO4/HAsO2) = +0,559 V
R:  3,10

19. Calcular o potencial de um eletrodo de prata em uma solução originalmente feita com:
[Ag+] = 0,01 mol L-1 e [NH3] = 0,1 mol L-1.
Dados: 2([Ag(NH3)2]+) = 1,67 x 107; Eo(Ag+/Ag = 0,799 V). R: 0,383 V

20. Usando os valores de potenciais padrão de redução, calcule a constante de equilíbrio para a
oxidação do Fe2+ por O2 em meio ácido.
Reação: O2(g) + 4H+(aq) + 4Fe2+(aq) ⇌ 4Fe3+(aq) + 2H2O(l)
R = 1,20 × 1031

21. Calcule o valor da constante para a reação: Fe(s) + Cd2+ ⇌ Fe2+ + Cd.
Dados: Eo(Cd2+/Cd = 0,403 V); Eo(Fe2+/Fe = 0,44 V).
R = 22
22. Calcule o potencial da célula, Ecel, e a constante de equilíbrio, Keq, para a seguinte célula
galvânica:
Sn│Sn2+ (0,15 mol L-1)║Ag+ (1,7 mol L-1)│Ag
Dados: Eo(Sn2+/Sn = 0,140 V); Eo(Ag+/Ag = 0,799 V).
R = 0,980 V; 5,71 × 1031

23. A constante de equilíbrio da reação Zn + Cu2+ ⇌ Zn2+ + Cu é, a 25oC, 1,48 x 1037.

Estabelecer o esquema da reação e calcular Eo e E quando [Cu2+] = 0,20 mol L-1 e [Zn2+] =
0,00050 mol L-1.
Dados: Eo(Cu2+/Cu = 0,337 V); Eo(Zn2+/Zn = 0,763 V);
R = 1,099 V, 1,176 V

24. Considere a pilha Ag/Ag+║Hg2+/Hg.

Calcular o potencial padrão dessa pilha, estabelecer a reação e calcular sua constante de
equilíbrio.
R = 0,0546 V, 72

25. Calcule a constante de equilíbrio para a reação que ocorre em meio ácido:
MnO4-(aq) + Mn2+(aq) ⇌ MnO2(s)
Sabendo-se que: Eo (MnO4-/MnO2) = 1,695 V
Eo (MnO4-/Mn2+) = 1,230 V
R: 2MnO4 (aq) + 3Mn + 2H2O ⇌ 5MnO2(s) + 4H+; 1,42 × 1047
- 2+

26. Calcule a constante do produto de solubilidade, Kps, do AgCl(s), sabendo-se que:

Ag+ + e- ⇌ Ag(s) Eo = +0,799 V
AgCl(s) + e ⇌ Ag(s) + Cl
- -
Eo = +0,220 V
R = 1,64 × 10-10

27. Calcule a constante de equilíbrio para a reação de Fe2+ com Cr2O72- em meio de H2SO4 1,0
mol L-1.

28. A constante do produto de solubilidade para o Ag2SO3 é 1,5 x 10-14.

Calcule Eo para o processo: Ag2SO3(s) + 2e- ⇌ 2Ag(aq) + SO32-(aq)

29. Calcular as concentrações de equilíbrio quando volumes iguais de 0,010 mol L-1 de
Hg(NO3)2 e Fe(NO3)2 são misturados em uma solução suficientemente ácida para prevenir a
hidrólise.
Fe3+ + e- ⇌ Fe2+ Eo = 0,770 V
2Hg + 2e ⇌ Hg2
2+ - 2+
Eo = 1,026 V
R = [Fe3+] = 4,23 × 10-3 mol L-1; [Fe2+] = 7,7 × 10-4 mol L-1; [Hg22+] = 2,11 × 10-3 mol L-1;
[Hg2+] = 7,7 × 10-4 mol L-1

30. Calcular o pe que está o corpo d’água, com: [Fe3+] = 2,35 × 10-3 mol L-1 e [Fe2+] = 7,85 × 10-
5
mol L-1. R = 14,5

31. Tem-se o sistema redox Fe3+/Fe2+ em água, onde:

Fe3+ + e- ⇌ Fe2+, peo = 13,0 e Eo = +0,770 V.
Considerando condições ideais e a CFe = 1,0 × 10-5 mol L-1, construir o diagrama de log Ci =
f(pe).

32. Qual a massa de oxalato de sódio que deverá ser usada numa titulação para que se utilize
25,00 mL de uma solução de permanganato de potássio 0,020 mol L-1? R = 0,168 g