Bloco Volumetria de Complexação ___________________________________ Química Analítica 2017/18

Volumetria de Complexação
Exercícios Propostos

1. Adicionou-se 2,62  10-2 g de Cu(ClO4)2 a uma solução contendo 4,102 g de acetato de sódio,
tendo-se formado o complexo Cu(CH3COO)2. O volume final desta solução é igual a 500 mL.
Dados: log K ML = 2,21; log K ML2 = 1,42

a) Escreva a reação de formação global do complexo Cu(CH3COO)2.

b) Traduza por equações químicas os diversos equilíbrios parciais. Para cada um destes equilíbrios,
deduza as expressões das respetivas constantes de estabilidade parciais.
c) Traduza por equações químicas todos os equilíbrios de formação globais. Deduza as expressões
das respectivas constantes de estabilidade globais.
d) Qual a relação entre as constantes de estabilidade globais e as respectivas constantes de
estabilidade parciais? Justifique.
e) Deduza a expressão da fração molar  ML2 em solução.

f) Calcule a fração molar  ML2 em solução.

2. O ácido iminodiacético forma complexos do tipo 1:2 (M:L) com diversos catiões metálicos. Num
determinado ensaio analítico quantitativo, uma alíquota contendo 25,0 mL de uma solução 0,120 M
de ácido iminodiacético foi tamponada a pH 7,00 e em seguida titulada com 25,0 mL de uma
solução 0,050 M em ião Cu2+.
Dados:

CH2CO2H
+ = H3L+
HN
CH2CO2H

ácido iminodiacético

Cu2+ + 2L2-  CuL22- K = 3,5  1016



L2- = [L2-] / ([H3L+] + [H2L] + [HL-] + [L2-])

L2- = 4,6  10-3 (pH = 7)

a) Qual número de moles iniciais de ião Cu2+ e de ácido iminodiacético?

b) Qual o número de moles de complexo no ponto de equivalência?

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c) Deduza a expressão da respectiva constante de estabilidade condicional e calcule o seu valor

para pH = 7.
d) Calcule o valor de pCu2+ na solução final resultante.

3. A uma solução contendo o ião Cd2+ adicionou-se uma solução do ligando metilamina CH3NH2
tendo-se formado o complexo Cd(CH3NH2)42+. Se este ligando for substituído pelo ligando
etilenodiamina H2NCH2CH2NH2, forma-se o complexo Cd(H2NCH2CH2NH2)22+.

Dados: 4  3,0 106 - Cd(CH3NH2)42+; 2  2,0 1010 - Cd(H2NCH2CH2NH2)22+.

a) Traduza por equações químicas os equilíbrios de formação globais para cada um dos complexos.
b) Tendo em atenção os complexos formados e os respectivos valores das constantes de estabilidade
globais, justifique quimicamente em qual dos casos ocorre o efeito de quelação e calcule o seu
valor.

Titulações Complexométricas com EDTA

1. Uma solução de EDTA 0,020 M foi tamponada a pH 10.
2
a) Sabendo que o log log Kf ZnY é 16,50, calcule o valor da respetiva constante condicional ou
efectiva (K’ ZnY2) a pH 10,0.
Dado:  Y4 = 0,35 a pH 10,0

b) O Zn2+ poderá ser quantificado com EDTA a pH 3,0? Justifique.

Dado:  Y4 = 2,51  10-11 a pH= 3,0

2.a) Calcule o valor de pSr2+ para cada um dos seguintes pontos numa titulação de 50,0 mL de
solução Sr(NO3)2 0,010 M a pH 11,00 com solução de EDTA 0,020 M:
Dados: log Kf SrY2 = 8,73;  Y4 = 0,846 a pH 11,0

a) 0 mL d) 24,9 mL g) 26,0 mL
b) 10,0 mL e) 25,0 mL h) 30,0 mL
c) 24,0 mL f) 25,1 mL i) 50,0 mL

b) Construa o respectivo gráfico da titulação.

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3. A calamina é um fármaco usado para alívio de irritações da pele e é constituída por uma mistura
de óxido de zinco(II) e de óxido de ferro(III). Uma amostra de 1,022 g de calamina foi dissolvida
em meio ácido e diluída em 250 mL de água destilada. A uma alíquota de 10,0 mL da solução
diluída adicionou-se fluoreto de potássio, um agente mascarante do Fe(III) e foi ajustado o pH a
10,0. Esta alíquota foi titulada com 38,70 mL de uma solução de EDTA 0,01294 M.
Uma segunda alíquota de 50,0 mL da solução diluída, após ajustado o pH (pH = 10,0), foi titulada
por substituição com uma solução 0,002727 M de ZnY2-, de acordo com a reação abaixo
indicada, tendo-se gasto 2,40 mL de solução de ZnY2-.

Fe3+ + ZnY2-  FeY- + Zn2+



Calcule a % (m/m) de ZnO e de Fe2O3 existentes na calamina.

Soluções:

1.a) K’ ZnY2 = 1,10 × 1016

1.b) K’ ZnY2 = 7,94 × 105

2.
a) 0 mL pSr2+ = 2,0
b) 10,0 mL pSr2+ = 2,3
c) 24,0 mL pSr2+ = 3,57
d) 24,9 mL pSr2+ = 4,57
e) 25,0 mL pSr2+ =5,42
f) 25,1 mL pSr2+ =6,26
g) 26,0 mL pSr2+ = 7,26
h) 30,0 mL pSr2+ =7,96
i) 50,0 mL pSr2+ =8,66

3. % (m/m) ZnO = 99,72%

% (m/m) Fe2O3 = 0,256%