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Lista de Exercícios P2 – Química Analítica Quantitativa

Volumetria de Complexação
1. Calcular a concentração de zircônio na solução, se para a titulação de 20,0 ml da mesma solução
em presença de cromógeno negro T até azul se utilizou 10,15 ml de EDTA 0,1M

R: 0, 05 M

2. Qual é a concentração em equilíbrio de todas as espécies em 1,0 litro de solução contendo o


complexo ML na concentração de 2,0 x 10-3 mol/L? Dados: Kest = 2,0 x 103

R: [ML] = 1,22 x 10-3 mol/L

3. Qual é a concentração de metal livre em 1,0 litro de solução contendo o complexo ML


na concentração de 1,0 x 10-2 mol/L? Dados: Kf = 4,0 x 108

R: [M] = 5,0 x 10-6 mol/L

4. Calcule a fração de cada espécie presente em uma solução 0,02 mol/L de EDTA, em pH
= 10. Dados: Ka1 = 1,02 x 10-2 ; Ka2 = 2,14 x 10-3 ; Ka3 = 6,92 x 10-7 ; Ka4 = 5,50 x 10-11

0,35; 0,64; 9,4x10-5; 4,3x10-12; 4,2x10-20

Considere a titulação de 25,0 mL de solução 10-2 M de Ca2+ com uma solução de EDTA 10-2 M em
pH = 12. Dados: Kf = 5,0 x 1010 ; α4 = 3,5 x 10 -1
Calcule pCa para os seguintes volumes de titulante:

a) V = 0,0 mL b) V = 12,0 mL c) V = 25,0 mL d) V = 30,0 mL

R: a) pCa = 2,00; b) pCa = 2,45; c) 6,27

5. O crómio (III) reage lentamente com o EDTA, sendo por isso determinado recorrendo a uma
titulação de retorno. Uma preparação farmacêutica contendo crómio(III) foi analisada por tratamento
de 2,63 g de amostra com 5,00 mL de 0,0103 M de EDTA . A quantidade de EDTA que não reagiu
foi titulada com 1,32 mL de solução de zinco 0,0122 M. Qual a percentagem de crómio na
preparação farmacêutica?

R: 0,0700 %

6. A constante de formação do complexo de Fe(III) com EDTA é 1,3x1025. Calcule as concentrações


de Fe3+ livre numa solução de FeY- 0,10 M a pH 4,00 e pH 1,00. (αY4- a pH 1,00 = 1,9 x10-18 ; αY4- a
pH 4,00 = 3,8 x10-9)

R: em pH = 1,0 [Fe3+] = 6,36 x 10-5, em pH = 4,0 [Fe3+] = 1,43 x 10-9

7. Uma amostra de 25,00 mL com uma concentração desconhecida de Fe3+ e Cu2+ necessitou de
16,06 mL de EDTA 0,05083 M para a titulação completa. Um volume de 50,00 mL da mesma
amostra foi tratado com NH4F para proteger o Fe3+ . Em seguida, o Cu2+ foi reduzido e mascarado
pela adição de tioureia. Após adição de 25,00 mL de EDTA 0,05083 M, o Fe3+ foi libertado do
complexo com o fluoreto, formando-se um complexo com o EDTA. O excesso de EDTA consumiu
19,77 mL de Pb2+ 0,01833 M para atingir o ponto de equivalência (usando o alaranjado de xilenol
como indicador). Calcule a concentração de Cu2+ na amostra.

R: [Cu2+ ]= 3,265 x10-2 -1,797 x10-2 =1,468 x10-2 M


8. O íon Mn+ (100,0 mL do íon metálico 0,0500 M tamponados a pH 9,00) foi titulado com EDTA
0,0500 M.

a) Qual o volume equivalente (Ve)?

R: vEDTA = 100,00 mL

b) Calcule a concentração de Mn+ quando V= ½ Ve

R: [Mn+] = 2,50 mmol / 150,00 mL = 0,0167 M

c) Sabendo que a fração de EDTA livre que está na forma Y4- (αY4-) a pH 9,00 é 0,054, e que a
constante de formação (Kf ) é 1012,00, calcule a constante de formação condicional K'f

R: Kf’=1012,00 x 0,054 = 5,4 x1011

d) Calcule a concentração de Mn+ quando V= Ve

R: [Mn+]= 2,15 x10-7 M

e) Calcule a concentração de Mn+ quando V= 1,100 Ve

R: [Mn+]= 1,85x10-11M

9. O íon sulfureto foi determinado por titulação indirecta com EDTA: a uma mistura contenfo 25,00
mL de Cu(ClO4)2 0,04332 M e 15 mL de tampão acetato (pH 4,5), adicionou-se 25,00 mL de solução
de sulfureto e agitou-se vigorosamente. O precipitado CuS foi filtrado e lavado com água quente.
Em seguida, adicionou-se amoníaco ao filtrado (que continha um excesso de Cu2+) até ao
aparecimento da cor azul do complexo Cu(NH3)42+. Na titulação com uma solução de EDTA 0,03927
M gastou-se um volume de 12,11 mL para atingir o ponto final da murexida. Calcule a concentração
de sulfureto na amostra.

R: [S2-]= 0,6074 mmol / 25,00 mL = 0,02430 M

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