UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARAÍBA

Centro de Ciências Exatas e da Natureza

Departamento de Química

Disciplina: Química Analítica Clássica

Lista 9 Equilíbrio e volumetria de complexação

Profa. Kátia Messias Bichinho

01) Defina e apresente um exemplo:

a) ácido de Lewis; b) base de Lewis; c) complexo ou composto de coordenação; d) íon complexo; e) ligante; f) ligante
monodentado; g) ligante polidentado; h) número de coordenação; i) apresente a estrutura química de um ligante
monodentado, um bidentado e um hexadentado.

02) Quais as vantagens de ligantes polidentados em relação aos monodentados na volumetria de complexação?

03) Por que a relação estequiométrica entre EDTA e cátions metálicos é sempre 1:1 na volumetria de complexação?

04) Descreva os métodos de titulação com EDTA.

05) A constante de formação do complexo prata-etilenodiamina [Ag(NH2CH2CH2NH2)]+ é 5,0 x 104. Calcule a concentração de
Ag+:
a) em equilíbrio com uma solução 0,10 mol L-1 do complexo;
b) se a concentração de etilenodiamina em solução fosse igual a do complexo (0,10 mol L-1).
Respostas: (a) 1,4 x 10-3 mol L-1; (b) 2,0 x 10-5 mol L-1.

06) O íon prata(I) forma complexo estável com trietilenotetramina (NH2(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH2) (trien). Calcule a
concentração de Ag+ no equilíbrio quando 25 mL de solução de nitrato de prata 0,010 mol L-1 são adicionados a 50 mL de
trien 0,015 mol L-1. Dado: Kf =5,0 x 107. Resposta: 9,99 x 10-9 mol L-1.

AgNO3 + (trien) → [Ag(trien)]+ + NO3-

07) 12,5 g de nitrato de cobre(II) hexaidratado foram adicionados a 500 mL de solução de amônia 1,00 mol L-1 para formar o
complexo tetramincobre(II). Qual é a concentração de Cu2+(aq) no equilíbrio? Dados: MM Cu(NO3)2∙6H2O = 295,65 g/mol;
Kf = 2,1 x 1013. Resposta: 2,1 x 10-14.
Cu2++ 4NH3 → [Cu(NH3)4]2+

08) Escreva as equações químicas e as expressões das constantes de equilíbrio para a formação de cada etapa dos complexos:
a) [Ni(CN)4]2-
b) [Cd(SCN)3]-
c) [Fe-EDTA]-

09) Qual a importância do controle do pH em titulações com EDTA, tanto no que se refere ao EDTA quanto aos analitos?
Exemplifique.

10) A quantidade de Zn existente em 0,7162 g de amostra de talco foi titulada com 21,27 mL de solução de EDTA 0,01645 mol
L-1. Calcule a % m m-1 de Zn na amostra.
Resposta: 3,20 % m m-1 em Zn.

11) Calcule o volume de EDTA 0,050 mol L-1 necessário para titular:
a) 27,16 mL de solução de Mg(NO3)2 0,0741 mol L-1
b) Ca em 0,5140 g do mineral CaHPO4.2H2O (MM 172,9 g mol-1). A pureza do mineral na amostra é de 81,4 % m m-1
Respostas: a) 40,25 mL; b) 48,40 mL
12) Avalie os complexos formados com o cátion Fe3+

a) Escreva a expressão da constante de formação de cada complexo.

b) Qual dos complexos de ferro(III) é mais estável? Justifique.

13) A dureza total em águas naturais está relacionada aos teores de cálcio e de magnésio. Por que a determinação do teor de
cálcio com EDTA é realizada em condições de pH 13? O que ocorre quando a titulação é realizada em pH 10? Apresente as
equações químicas que justificam esses fatos.

14) A calamina, que é utilizada para aliviar as irritações cutâneas, é composta por uma mistura de óxidos de zinco e ferro. Uma
amostra de massa igual a 1,022 g de calamina, previamente seca, foi dissolvida em ácido e diluída a 250,0 mL com água.
Adicionou-se fluoreto de potássio a uma alíquota de 10,0 mL para promover o mascaramento do íon Fe 3+; o pH foi
ajustado e o Zn2+ presente em solução consumiu 38,71 mL de solução de EDTA 0,01294 mol L -1. Uma segunda alíquota de
50,0 mL foi tamponada e titulada com 2,40 mL de solução padrão de ZnY2- 0,002727 mol L-1. Calcule as percentagens de
ZnO e Fe2O3 na amostra. Respostas: 99,7 % m m-1 de ZnO; 0,26 % m m-1 de Fe2O3.

Fe3+ + ZnY2- → FeY- + Zn2+

15) O teor de tálio em uma amostra de 9,76 g de raticida foi disponibilizado em uma espécie química adequada para ser
complexado com EDTA. Para tanto, foi oxidado a um estado trivalente e tratado com excesso não medido de solução de
Mg-EDTA (Mg-Y2-) para promover a seguinte reação de deslocamento:

Tl3+ + Mg-Y2- → TlY- + Mg2+

A titulação da quantidade estequiométrica de Mg 2+ liberada na reação requereu 13,34 mL de solução de EDTA 0,0356
mol L-1. Calcule a percentagem de tálio na amostra (MM= 204,4 g/mol). Resposta: 0,99 % m m-1 de Tl.

16) Uma alíquota de 50,00 mL de uma solução contendo ferro(II) e ferro(III) requereu 13,77 mL de solução de EDTA 0,0120
mol L-1 quando titulada em pH 2,0 e 29,62 mL quando titulada em pH 6,0. Expresse a concentração da solução em mg L-1
de cada soluto. R: 184 mg L-1 de Fe3+ e 213 mg L-1 de Fe2+.

17) Uma amostra de urina foi diluída a 2,0 L. Depois de tamponada a pH 10, uma alíquota de 10,00 mL foi titulada com 26,81
mL de solução de EDTA 0,003474 mol L-1. Em um segundo procedimento, o íon cálcio presente nessa alíquota foi isolado
como oxalato de cálcio, que foi redissolvido em ácido e titulado com 11,63 mL de EDTA. Assumindo que valores entre 11
e 300 mg de Mg2+ e de 50 a 400 mg de Ca2+ são consideradas taxas normais para urina humana, emita um parecer técnico
sobre os resultados analíticos obtidos. R: 323,8 mg de Ca2+ e 256,4 mg de Mg2+.

18) O teor de cálcio em 1,50 g de uma amostra de leite em pó foi determinado. Para tanto, a amostra foi calcinada e
dissolvida em ácido clorídrico. O íon cálcio foi titulado com 12,10 mL de solução padrão de EDTA. A padronização dessa
solução foi feita através da titulação de 10,00 mL de uma solução de zinco(II), preparada por dissolução de 0,632 g de
zinco metálico de elevada pureza em ácido clorídrico e diluição a 1,0 L. Durante o procedimento de padronização, 10,8 mL
de solução de EDTA foram gastos. Qual a concentração de cálcio (mg kg-1) no leite em pó analisado? R: 2,88 x 103 mg kg-1.

FIM