Universidade Federal do Ceará

Centro de Ciências
Departamento de Química Analítica e Físico-Química
Química Analítica Quantitativa II (2021.1)
Lista 1: Teoria da Formação de Complexos e Titulação de Complexação
Prof. Dr.ª Wladiana O. Matos

(*) Questão fácil

(**) Questão média

(***) Questão difícil (Necessário aprofundamento nos conceitos teóricos)

01) (*) Calcule a concentração de cátion metálico, ligante e íon complexo formado
após a mistura de 300 mL de KCN 3,0 mol L-1, 200 mL de Cd(NO3)2 1 mol L-1.
Kf = 7,1 x 1018. R: 3,52 x 10-17M; 0,4 M; 0,2 M.

Cd2+ + 4CN- ⇌ [Cd(CN)4]2-

02) (**) Um sistema Cu-NH3 é usualmente utilizado para se entender a distribuição

de espécies complexadas no meio reacional. Em certo pH constante, a 25ºC,
reage-se uma solução de Cu2+ 0,02 mol L-1 e uma concentração de amônia no
equilíbrio igual a 0,2 mol L-1. Sabendo-se que o cobre tem número de coordenação
4 em amino-complexos e desprezando o equilíbrio de autocomplexação com a
água, calcule a porcentagem de distribuição de cada complexo e do metal livre
nesse determinado pH. K1= 1,3 x 10+3; K2= 3,2 x 10+3; K3= 7,9 x 10+4; K4= 1,3
x 10+2 R: 1,46 x 109%; 3,67 x 10-7%; 2,35 x 10-4%; 3,71%; 96,5%.

03) (***) O papel fisiológico do ácido fítico nas plantas consiste na reserva de fósforo
e energia. Atua também como um imobilizador de cátions multivalentes,
necessários para o controle do processo celular, e como regulador dos níveis de
fosfato inorgânico (COSGROVE, 1963). Quirrenbach, et. al., (2009), estudaram
a interação do ácido fítico como agente quelante na presença de íons Fe (II) e Fe
(III). Abaixo pode se observar o gráfico
de distribuição das espécies queladas.

a) O pH do intestino está compreendido

na faixa de pH entre 7,1 a 7,5. Ao se
sintetizar um complexo de Ácido
Fítico-Fe(II) em pH semelhante ao
intestino qual espécie estará em maior
quantidade?
 b) Quais as espécies prioritárias em pH fortemente alcalino? O que sugere a
curva de formação para o complexo ML?

04) (**) Qual a concentração de Zn2+ em uma solução de 10-4 mol L-1 de Zn(NO3)2 e
0,03 mol L-1 de NH3 não complexada com pH = 8,0. Dado Ka(NH4+) = 5,5 x 10-
10, K = 151,36; K = 181,97; K = 199,53; K = 91,20. R=7,52x10-5
1 2 3 4

05) (*) Dada uma reação global de formação de complexos M +nL ⇌ MLn com uma
constante de formação global de βn, mostre que a seguinte relação é válida:

log βn = pM + npL - pMLn

06) (*) A constante de formação condicional ou de formação efetiva é comumente

utilizada para se levar em consideração reações laterais que podem ocorrer com
alguns ligantes de acordo com o pH do meio, ou adição de um complexante
auxiliar na constante padrão de formação de complexos. Observe a reação abaixo:

M + L ⇌ [ML]
A constante de formação desse complexo é condicionada a fatores externos sendo
dada pela expressão:
[𝑴𝑳]′
𝑲′ =
[𝑴]′ [𝑳]′
Considerando que as constantes condicionais devem levar em consideração todas
as espécies formadas no meio, ou influência do meio podemos reescrever a
expressão acima como:
[𝑴𝑳]𝑨𝑴𝑳
𝑲′ =
[𝑴]𝑨𝑴 [𝑳]𝑨𝑳
Onde as constantes A são os somatórios das espécies em solução influenciadas
pelos fatores externos. Sabendo disso prove que a seguinte relação é válida:

𝒍𝒐𝒈 𝑲′ = 𝒍𝒐𝒈𝑲 − 𝒑𝑨𝑴 − 𝒑𝑨𝑴𝑳 − 𝒑𝑨𝑳

07) (**) Tampões metálicos são soluções que contém um íon metálico e um reagente
complexante (em excesso) e servem para manter a concentração livre de íons
metálicos em um valor estável. Sabendo disso a) calcule a concentração de Mg2+
livre no equilíbrio quando se tem uma solução contendo Mg2+ 0,010 M e EDTA
0,020 M. O sistema foi tamponado em pH 10 utilizando NH3 0,1 M. b) Caso seja
adicionado 0,001 M de Mg+2 qual o novo valor de íon livre? c) Mostre que essa
solução é um tampão metálico. Dados: K(MgL) = 4,90 x 108, AML = 1, AM(NH3) =
1,19, AL(EDTA) = 2,81.
08) (**)A prata pode ser removida de uma solução pela adição de íons cloreto, esse
processo é bem conhecido e aplicado em química qualitativa para a identificação
de íons prata, no entanto, devido à baixa solubilidade de outros haletos em meio
de cloreto, frequentemente se utiliza um artifício que consiste em solubilizar AgCl
em meio amoniacal. Dadas as equações:

Ag+ + Cl ⇌ AgCl Kps = 1,8 x10-10

Ag+ + NH3 ⇌ [AgNH3]+ K1 = 2,0 x 104

[AgNH3]+ +NH3 ⇌ [Ag(NH3)2]+ K2 = 7,9 x 103

Sabendo que podemos estabelecer uma relação entre a solubilidade e a constante

𝐾𝑝𝑠
se formação global dos complexos sendo: s = (1 + β1L + β2L2 + ... + βnLn).
[𝐶𝑙]
Compare a solubilidade de prata em meio de água e em meio amoniacal, supondo-
se a adição de 1,5 M de amônia.

09) (DESAFIO) Um cuidado deve ser tomado ao se realizar a análise qualitativa de

Ag+, o composto AgCl formado é insolúvel, contudo, o excesso de íon Cl- pode
solubilizar o precipitado devido a formação de complexos. Um analista resolveu
observar essa tendência e anotou o valor solubilidade de AgCl enquanto
adicionava-se mais Cl- ao meio e traçou o gráfico abaixo:

Dada as reações:

Ag+ + Cl ⇌ AgCl Kps = 1,8 x10-10

AgCl+ Cl- ⇌ [AgCl2]- K1 = 1,1 x 103

[AgCl2]- +Cl- ⇌ [AgCl3]2- K2 = 1,0 x 102

 a) Explique o perfil do gráfico obtido pelo analista.
b) Calcule a solubilidade do AgCl após a adição de 2 x 10-3 M de Cl-
c) Calcule a concentração de íons cloreto para que a solubilidade do AgCl ser
mínima, sabendo que o gráfico acima foi feito utilizando a seguinte expressão:
𝐾𝑝𝑠
s= (1 + β1Kps + Kpsβ2[Cl-]). (Dica: Pontos mínimos de funções são
[𝐶𝑙]
𝑑𝑠
encontrados quando a primeira derivada da função é 0, ou seja: 𝑑[𝐶𝑙] = 0

10) (*) Sobre volumetria de complexação responda:

a) Por que o EDTA é o agente quelante mais utilizados nesse tipo de volumetria?
b) Em uma análise de dureza de água qual a função de adicionar alguns cristais
de KCN ao meio reacional.

11) (**) Uma solução de EDTA foi preparada pela dissolução de 1,0 g de Na2H2Y.
xH2O (336,21 + n18) em 500 mL e padronizado contra alíquotas de 50 mL de
Zn+2 0,003 M. Utilizou-se um volume médio de 31,5 mL nas titulações. Calcule
o número de mols de água presentes na amostra de EDTA e expresse a pureza
desse sal desidratado. R = Aproximadamente 4 moléculas de água e 84% de
pureza.

12) (**) Uma amostra de massa de 1,509 g de uma liga Pb/Cd foi dissolvida em ácido
e diluído exatamente para 250,0 mL em um balão volumétrico. Uma alíquota de
50,00 mL da solução diluída foi levada para pH 10,0 com um tampão amoniacal;
a subsequente titulação envolveu os dois cátions e requereu 28,89 mL de EDTA
0,06950 M. Uma segunda alíquota de 50,00 mL foi levada a pH 10,0 com um
tampão HCN/NaCN que também mascarou o Cd2+; foram necessários 11,56 mL
da solução de EDTA para titular o Pb2+. Calcule as porcentagens de Pb e Cd na
amostra. R= 54,34 % de Pb e 44,40 % de Cd

13) (**) O Tl em uma amostra de 9,76 g de raticida foi oxidado a um estado trivalente
e tratado com excesso não medido de solução de Mg/EDTA, seguindo a reação:
Tl+3 + MgY2- TlY- + Mg+2
A titulação do Mg+2 liberado requereu 13,34 mL de EDTA 0,03560 M. Calcule a
porcentagem de Tl2SO4 (504,8 g mol-1) R= 1,22%
14) (**) Geralmente o teor de sulfato em amostras de sais impuros pode ser
determinado por meio de uma titulação indireta com EDTA. Uma amostra de
0,4520 g de um sulfato solúvel foi dissolvida, acidulada com ácido nítrico, e a esta
solução foi adicionada excesso de uma solução de nitrato de chumbo. O PbSO4
precipitado foi filtrado, lavado e depois dissolvido em uma solução contendo
amônia pela adição de 50,00 mL de EDTA 0,01 M. O Excesso de EDTA foi
titulado em pH 10 com 10,50 mL de uma solução padrão de Zn2+ 0,001 M. Qual
a porcentagem m m-1 de sulfato na amostra real?

15) (*) A concentração normal de cálcio no soro sanguíneo é de 9 a 10 mg de Ca por

100 mL de soro. Se 1,00 mL de soro foi convenientemente tratada e depois titulada
com solução padrão de EDTA 1,500 mmol L-1 para se determinar o teor de cálcio
presente, gastando-se 3,25 mL para atingir o equilíbrio. Nessas condições
expresse a % m v-1 de cálcio na amostra de soro.

16) (**) O latão é uma liga formada por chumbo, zinco, cobre e estanho. Certa amostra
de 0,3284 g de latão foi dissolvida em ácido nítrico. O SnO2 .10H2O formado foi
separado por filtração, lavado e as águas de filtragem foram combinadas e diluídas
a 500,0 mL. Uma alíquota de 10,0 mL foi adequadamente tamponada r a titulação
de cobre, chumbo e zinco dessa alíquota requereu 37,56 mL de EDTA 0,002500
mol L-1. O cobre da alíquota de 25,00 mL foi mascarado com tiossulfato; o
chumbo e o zinco foram então titulados com 27,67 mL da solução de EDTA. O
íon cianeto foi utilizado para mascarar o cobre e o zinco em uma alíquota de 100
mL e foram necessários 10,80 mL da solução de EDTA para titular o íon chumbo.
Determine a composição da amostra. (Admita que o latão é puro, formado apenas
dos metais descritos.)

17) (**) Uma alíquota de 50,00 mL de uma solução contendo Ferro (II) e Ferro (III)
requereu 13,73 mL de EDTA 0,01200 mol L-1 quando titulados em pH 2,0 e 29,62
mL quando titulados em pH 6,0. Expresse a concentração da solução em ppm dos
solutos.

18) (**) Por que uma pequena quantidade de MgY2- é adicionada a uma amostra de
água a ser titulada para determinação da sua dureza?