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de Equilíbrio de Complexação
12/08/2011
Sumário:
complexo [Cu(H2O)6]2+
Hemoglobina Fe3+
Clorofila Mg2+
CoCl3.6NH3
• muito comuns;
• favorecidos para metais de transição pequenos, especialmente 3d, e com ligantes
grandes.
• geometria tetraédrica ideal (Td) ocorre para complexos com 4 ligantes iguais.
Teoria do Campo Cristalino
Ti: 3d24s2
Relação entre cores absorvidas e transmitidas
cor absorvida
cor transmitida
(enxergada)
[CrCl2(H2O)4]-
[Cu(NH3)6]2+
[Cr(H2O)6]3+
Cr2O32-
CrO43-
Efeito dos ligantes na cor dos complexos
Do varia com a identidade do ligante
- série espectroquímica:
ligantes de campo fraco, D pequeno
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < NO3- < F- < OH- < C2O42- <
H2O < NCS- < CH3CN < NH3 < en < bipy < phen < NO2-
< PPh3 < CN- < CO
ligantes de campo forte, D grande
Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe2+ < V2+ < Fe3+ < Cr3+ < V3+ < Co3+
Conceito de Equilíbrio na formação de íons complexos
• A reação global é
+
AgCl(s) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2(aq) + Cl-(aq)
+
Lei de Ação das Massas
• Derivada a partir da velocidade de reação
Para uma reação (balanceada) no equilibrio:
aA+bB↔cC+dD
– Expressão da constante de equilíbrio (Keq):
c d
[C] [D]
Kc a b
[A] [B]
Keq se baseia na estequiometria da reação (é independente do
mecanismo).
Unidades: Keq é adimensional (em unidades)
Constantes de Equilíbrio
Exercício
3- Calcule a concentração de Ag+ presente em solução no equilíbrio quando amônia
concentrada é adicionada à solução de 0,010 mol/L de AgNO 3 para fornecer uma
concentração no equilíbrio de [NH3] = 0,20 mol/L.
Ag(NH3+)2H
HA(aq) + (aq)
2O(l) H3O+Ag + (aq)
(aq) + A-(aq) 2NH3 (aq)
Inicial 0 mol/L 0,010 mol/L 0
Equilibrio 0,010 - x mol/L x mol/L 0,20 mol/L
Ag + NH3 2
x (0,20)2 −8
+ = = 5,9. 10 X = 1,5.10-18 mol/L de Ag+
[Ag NH3 2 ] 0,010
Colorimetry
Transmitted
Light Detector
Absorbance (A) is
logarithmically related Refracted
to transmittance (T)
A = - log T
Absorbed
Transmitted
Reflected
Beer’s Law
A = εLc
Where,
A = absorbance
ε = absorptivity; experimentally derived
constant for each substrate
L = path length of light through sample
c = concentration of substance in solution
Beer’s Law
Slope = εL
Absorbance
(A)
A = εLc
Concentration (c)
“Zeroing” the Colorimeter
Slope = εL
(constant)
Sample
Absorbance
Beer’s Law
A A = εLc
Blank
Absorbance c = A / εL
Concentration (c)