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Questo 1 Uma mistura slida composta de carbonato de sdio e bicarbonato de sdio. A dissoluo completa de 2,0 g dessa -1 mistura requer 60,0 mL de uma soluo aquosa 0,5 mol L de HCl. Assinale a opo que apresenta a massa de cada um dos componentes desta mistura slida. [HCl] 0,5 mol/L l 1000 mL soluo 0,5 mol HCl 60 mL soluo x x = 0,03 mol de HCl Na2CO3 = 106 g/mol NaHCO3 = 84 g/mol Na2CO3 m = n x Cn m = x mol x 106 g/mol m = (106x) g NaHCO3 m = n x Cn m = x mol x 84 g/mol m = (84x) g Representao da dissoluo da mistura Na2CO3(s) + 2 HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l) + CO2(g) 1 mol 2 mol x mol 2x mol NaHCO3(s) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l) + CO2(g) 1 mol 1 mol x mol x mol Fazendo o sistema 2x + y = 0,03 106x + 84y = 2 => y = 0,03 2x Questo 4 Um estudante mergulhou uma placa de um metal puro em gua pura isenta de ar, a 25 contida em um bquer. Aps certo C, tempo, ele observou a liberao de bolhas de gs e a formao de um precipitado. Com base nessas informaes, assinale a opo que apresenta o metal constituinte da placa. Resoluo: Apenas os metais mais reativos do grupo 1A e 2A, reagem com a gua na temperatura ambiente e na ausncia de oxignio, a reao que ocorre de simples troca: Mg(s) + 2 H2O Mg(OH)2(s) + H2(g) O hidrxido de magnsio uma base fraca, portanto, insolvel em gua Questo 5 Qual o grfico que apresenta a curva que melhor representa o decaimento de uma amostra contendo 10,0 g de um material radioativo ao longo dos anos? Resoluo: Um material radioativo apresenta curva de decaimento como a do grfico abaixo em que cada intervalo de meiavida ocorre a semidesintegrao da amostra. Questo 3 Suponha que um metal alcalino terroso se desintegre radioativamente emitindo uma partcula alfa. Aps trs desintegraes sucessivas, em qual grupo (famlia) da tabela peridica deve-se encontrar o elemento resultante deste processo? X = metal alcalino terroso famlia 2A Aps a emisso de uma partcula alfa, o elemento originado apresenta dois prtons a menos que X:
ZX

2 + Z 2Y

Aps 3 emisses de alfa, teremos um novo elemento contendo 6 prtons a menos que X. Novo elemento: Z 6W Assim, teremos:

Substituindo 106x + 84(0,03 2x) = 2 106x + 2,52 168 = 2 62x = 0,52 3 x = 8,4 x 10 mol de Na2CO3 3 m = 8,4 x 10 mol x 106 g/mol m = 0,9 g de Na2CO3 !!! Questo 2 No ciclo de Carnot, que trata do rendimento de uma mquina trmica ideal, esto presentes as seguintes transformaes: Resoluo: O ciclo de Carnot para um gs perfeito apresenta todos os estgios (transformaes) reversveis. Esse ciclo representado por duas transformaes isotrmicas e duas adiabticas

Questo 6 Num experimento, um estudante verificou ser a mesma a temperatura de fuso de vrias amostras de um mesmo material no estado slido e tambm que esta temperatura se manteve constante at a fuso completa. Considere que o material slido tenha sido classificado como: I. Substncia simples pura; II. Substncia composta pura; III. Mistura homognea euttica;

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IV. Mistura heterognea. Ento, das classificaes acima, est(o) ERRADA(S) A ( ) apenas I e II. B ( ) apenas II e III. C ( ) apenas III. D ( ) apenas III e IV. E ( ) apenas IV. Resoluo: A temperatura constante pode indicar que as amostras so uma substncias pura, simples ou composta, ou ento uma mistura euttica. Questo 7 Assinale a afirmao CORRETA a respeito do ponto de ebulio normal (PE) de algumas substncias. (A) (B) (C) (D) (E) o 1-propanol tem menor PE do que o etanol; o etanol tem menor PE do que o ter metlico; o n-heptano tem menor PE do que o n-hexano; a trimetilamina tem menor PE do que a propilamina; a dimetilamina tem menor PE do que a trimetilamina. Y: perodo x + 1 => 4 eltrons na camada de valncia, famlia 14. Z: perodo x => 4 eltrons na camada de valncia, famlia 14. Como a afinidade eletrnica, de uma maneira geral, aumenta da esquerda para direita e de baixo para cima, o tomo neutro Z deve ter maior afinidade eletrnica do que o tomo Y, por apresentar uma camada eletrnica a menos. Questo 10 Considere a reao de dissociao doN2O4 (g) representada pela seguinte equao: N2O4 (g) 2 NO2 (g) Assinale a opo com a equao CORRETA que relaciona a frao percentual () de N2O4 (g) dissociado com a presso total do sistema (P) e com a constante de equilbrio em termos de presso (Kp). incio: proporo: equilbrio N2O4 (g) 2 NO2(g) n mols 0 mol gasta n forma 2n (n n) mols 2n mols

Resoluo: A propilamina por apresentar ligaes de hidrognio intermoleculares, tem temperatura de ebulio maior do que a trimetilamina, que no tem ligaes de hidrognio. Questo 8 O diagrama temperatura (T) versus volume (V) representa hipoteticamente as transformaes pelas quais um gs ideal no estado 1 pode atingir o estado 3. Sendo U a variao de energia interna e q a quantidade de calor trocado com a vizinhana, assinale a opo com a afirmao ERRADA em relao s transformaes termodinmicas representadas no diagrama. (A) (B) (C) (D) (E) U12 = q12 U13 = U23 U23 = q23 U23 > U12 q23 > 0

n total de mols: (n n) + 2n = n + n (n n) + 2n = n(1 + ) P NO2 = n NO2 x p n total P NO2 = P NO2 = 2n x p n(1 + ) 2 x p 1+

P N2O4 = n N2O4 x p n total P N2O4 = n - n mols n(1 + ) P N2O4 = n(1 - ) x p 1+ P N2O4 = 1 - 1+ Kp = P NO2 PN2O4 Kp = (2/ 1+ ) (1 /1 + ) Kp = (2) x p (1 - )(1 + )
2 2 2 xp x 2 x x

Resoluo: A variao da energia (U) pode ser calculada como U = q + w, onde q = calor e w = trabalho. A transformao termodinmica (1 2) ocorre com variao de volume, e o trabalho de expanso pode ser calculado como: w = p x v, logo U12 = q12 + V. por isso a alternativa A incorreta Questo 9 Considere os tomos hipotticos neutros V, X, Y e Z no estado gasoso. Quando tais tomos recebem um eltron cada um, as configuraes eletrnicas no estado fundamental de seus respectivos nions so dadas por:
V (g): [gs nobre] ns2 np6 nd10 (n + 1) s2 (n + 1) p6 X (g): [gs nobre] ns2 np6 Y (g): [gs nobre] ns2 np6 nd10 (n + 1) s2 (n + 1) p3 Z (g): [gs nobre] ns2 np3

Kp = (2) x p 2 2 (1 - ) Kp
2 x 2

Nas configuraes acima, [gs nobre] representa a configurao eletrnica no diagrama de Linus Pauling para o mesmo gs nobre, e n o mesmo nmero quntico principal para todos os nions. Baseado nessas informaes, CORRETO afirmar que Resoluo: Considerando as distribuies eletrnicas fornecidas dos nions, podemos deduzir as localizaes dos respectivos tomos na Tabela Peridica: V: perodo x + 1 => 7 eltrons na camada de valncia, famlia 17. X: perodo x => 7 eltrons na camada de valncia, famlia 17.

Kp = 4
2 2

Kp = 4 p + Kp Kp = (4p + Kp) =
2

Kp 4p + Kp

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Questo 11 Considere a reao qumica representada pela seguinte equao: 4 NO2 (g) + O2 (g) 2 N2O5(g) Num determinado instante de tempo t da reao, verifica-se que o oxignio est sendo consumido a uma velocidade de 2,4 -2 -1 -1 x 10 mol L s . Nesse tempo t, a velocidade de consumo de NO2 ser de Resoluo: 4 NO2 + O2 (g) 2 N2O5 (g) 4 mol 1 mol 2 mol A relao entre o nmero de mol igual a relao entre as velocidades em uma reao elementar. V O2 = 2,4 x 10 mol/L s (1 mol) -2 V O2 = 9,6 x 10 mol/L s (4 mol) !!! Questo 12 O acidente nuclear ocorrido em Chernobyl (Ucrnia), em abril de 1986, provocou a emisso radioativa predominantemente de Iodo-131 e Csio-137. Assinale a opo CORRETA que melhor apresenta os respectivos perodos de tempo para que a radioatividade provocada por esses dois elementos radioativos decaia para 1% dos seus respectivos valores iniciais. Considere o tempo de meia-vida do Iodo-131 igual a 8,1 dias e do Csio-137 igual a 30 anos. Dados: ln 100 = 4,6 ; ln 2 = 0,69. Resoluo: Iodo T1/2 = 0,693 K -1 K1 = 0,693 8,1 dias -1 K1 = 0,086 dias [A]t = 0,01 [A]0 [A]0 = 0,99 [A]t ln [A] = kt [A]0 ln 0,01 [A]0 = Kt [A]0 ln 0,01 = kt 4,605 = 0,086t t = 4,605 ( 0,086) t = 53,55 dias !!! ln 0,01 [A]0 = Kt [A]0 ln 0,01 = kt 4,605 = 0,0231t t = 4,605 ( 0,0231) t = 199,4 dias !!! Csio T1/2 = 0,693 K -1 K2 = 0,693 30 dias -1 K2 = 0,0231 dias
-2

gs nitrognio 2 E N2 = M x V N2 2 2 E N2 = 28 x V N2 2 Como E N2 = E O2 temos 14 x V N2 = 16 x V O2 VN2 = logo; VN2 > VO2 !!! VO2
2 2

gs nitrognio 2 E O2 = M x V O2 2 2 E O2 = 32 x V O2 2

Questo 14 Um estudante imergiu a extremidade de um fio de nquelcrmio limpo em uma soluo aquosa de cido clordrico e, a seguir, colocou esta extremidade em contato com uma amostra de um sal inico puro. Em seguida, exps esta extremidade chama azulada de um bico de Bunsen, observando uma colorao amarela na chama. Assinale a opo que contm o elemento qumico responsvel pela colorao amarelada observada. (A) Brio (B) Cobre (C) Ltio (D) Potssio (E) Sdio

Resoluo: A chama do bico de Bunsen (originalmente azul), quando em contato com uma de um composto de sdio, apresenta cor amarela caracterstica. Questo 15 Considere os seguintes sais: I. Al(NO3)3 II. NaCl III. ZnCl2 IV. CaCl2

Assinale a opo que apresenta o(s) sal(is) que causa(m) a desestabilizao de uma suspenso coloidal estvel de sulfeto de arsnio (As2S3) em gua. (A) (B) (C) (D) (E) Nenhum dos sais relacionados. Apenas o sal I. Apenas os sais I e II. Apenas os sais II, III e IV. Todos os sais.

Questo 13 Assumindo um comportamento ideal dos gases, assinale a opo com a afirmao CORRETA. (A) De acordo com a Lei de Charles, o volume de um gs torna-se maior quanto menor for a sua temperatura. (B) Numa mistura de gases contendo somente molculas de oxignio e nitrognio, a velocidade mdia das molculas de oxignio menor do que as de nitrognio. (C) Mantendo-se a presso constante, ao aquecer um mol de gs nitrognio sua densidade ir aumentar. (D) Volumes iguais dos gases metano e dixido de carbono, nas mesmas condies de temperatura e presso, apresentam as mesmas densidades. (E) Comprimindo-se um gs a temperatura constante, sua densidade deve diminuir. Resoluo: Numa mesma temperatura, as molculas dos dois gases tm a mesma energia cintica, porm, como apresentam massas molares diferentes, a velocidade mdia das molculas do gs nitrognio maior porque a massa molar menor

Resoluo: A estabilidade de uma suspenso coloidal deve-se a foras de repulso entre as partculas coloidais, evitando que elas se agreguem. As partculas coloidais possuem em sua superfcie partculas adsorvidas com carga eltrica que interagem intensamente com as molculas de gua atravs de foras on-dipolo. Na formao do colide sulfeto de arsnio (III) atravs da 3+ passagem de H2S em soluo contendo As , os ons sulfetos so de incio adsorvidos pelas partculas colidais de As2S3 e afim de manter a neutralidade da soluo, uma quantidade + equivalente de ons H ento adsorvida, criando um duplo filme, com a carga positiva voltada para soluo. A adio de qualquer soluo eletroltica introduz ons de cargas opostos partcula coloidal, neutralizando-as e fazendo-as coagular e precipitar. A diferena entre um eletrlito e outro a quantidade da substncia para provocar a precipitao, chamada de valor de coagulao. Questo 16 Uma soluo aquosa de um cido fraco monoprtico mantida temperatura de 25 Na condio de equilbrio, este cido C. est 2,0 % dissociado. Assinale a opo CORRETA que apresenta, respectivamente, os valores numricos do pH e da -1 concentrao molar (expressa em mol L ) do on hidroxila nesta soluo aquosa. Dados: pKa (25 = 4,0 ; log 5 = 0,7. C) A 0,7 e 5,0 x 10 -13 C 1,7 e 5,0 x 10
-14

B 1,0 e 1,0 x 10 -12 D 2,3 e 2,0 x 10

-13

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E 4,0 e 1,0 x 10
-10

Resoluo: Pka = log ka 4,0 = log ka -4 ka = 10 2 = Ka Cn 4 2 Cn = 10 (0,02) Cn = 0,25 mol/L + [H ] = Cn x + [H ] = 0,25 x 0,02 + [H ] = = 0,05 mol/L 3 pH = log 5 x 10 3 pH = (log 5 + log 10 ) pH = (0,7 + 3) pH = 2,3 !!! 14 3 [OH ] = 10 5 x 10 12 [OH ] = 2 x 10 mol/L Questo 17 Foi observada a reao entre um composto X e uma soluo aquosa de permanganato de potssio, a quente, ocorrendo o aumento do pH da soluo e a formao de um composto Y slido. Aps a separao do composto Y e a neutralizao da soluo resultante, verificou-se a formao de um composto Z pouco solvel em gua. Assinale a opo que melhor representa o grupo funcional do composto orgnico X. (A) lcool (B) amida (C) amina (D) ster (E) ter

(B) II pode representar a curva de presso versus inverso do volume. (C) II pode representar a curva de capacidade calorfica versus temperatura. (D) III pode representar a curva de energia interna versus temperatura. (E) III pode representar a curva de entalpia versus o produto da presso pelo volume. Para uma quantidade fixa de gs temos: PV/T = K; logo P = K . T . 1/V Caso a reao seja isotrmica, temos: P = Cte . 1/V; veja o grfico P

1/V Caso ocorresse uma diminuio na temperatura ao longo da transformao, teramos: P = K . T . 1/V Diminui caso diminua a temperatura P T constante T diminui ao longo da transformao

Resoluo: Semi-reao durante a oxidao MnO4 + 4H + 3e MnO2 + H2O Como nessa semi-reao ocorre consumo de H , o meio tornase menos cido, ou seja, ocorre aumento de pH. O composto Y o MnO2. A substncia formada que sofre neutralizao do cido carboxlico proveniente da oxidao de um lcool RCH2OH RCOOH + H2O Para o sal formado na neutralizao do cido carboxlico ser pouco solvel, deve apresentar uma cadeia carbnica com um grande nmero de carbonos, logo o composto X deve ser um lcool com cadeia longa. Questo 18 Nos grficos abaixo, cada eixo representa uma propriedade termodinmica de um gs que se comporta idealmente.
[O] + +

1/V Assim, o grfico II pode representar a curva presso versus inverso do volume, o que torna a alternativa B uma resposta possvel. Da mesma forma, numa expanso isotrmica de uma quantidade fixa de gs ideal teramos o seguinte grfico P versus V.

Porm, caso o gs sofra uma expanso e simultaneamente seja aquecido, numa proporo tal que o aumento em sua temperatura seja maior que o aumento em seu volume sua presso poder aumentar o que torna a alternativa A uma resposta possvel.

Finalmente, a capacidade calorfica de um gs uma funo crescente de sua temperatura o que torna verdadeira a alternativa C. Resposta: A, B e C Questo 19 A 20 a presso de vapor da gua em equilbrio com uma C, soluo aquosa de acar igual a 16,34 mmHg. Sabendo que a 20 a presso de vapor da gua pura igual a 17,54 C mmHg, assinale a opo com a concentrao CORRETA da soluo aquosa de acar.

Com relao a estes grficos, CORRETO afirmar que (A) I pode representar a curva de presso versus volume.

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(A) (B) (C) (D) (E) 7% (m/m) 93% (m/m) -1 0,93 mol L A frao molar do acar igual a 0,07 A frao molar do acar igual a 0,93 Excesso de 0,0005 mol HClO4 ou 5 x 10 [H ] = 5 x 10 mol = 10 0,5 L
+ 4 3 4

mol

Volume da mistura: 320 mL + 180 mL = 500 mL mol/L

Calculo do potencial de reduo do eletrodo II Resoluo: P = x2 x P 16,34 = x2 x 17,54 x2 = 0,93 frao molar da gua, logo a frao molar do acar 0,07 Questo 20 Um elemento galvnico constitudo pelos eletrodos abaixo especificados, ligados por uma ponte salina e conectados a um voltmetro de alta impedncia. Eletrodo I: Fio de platina em contato com 500 mL de soluo -1 aquosa 0,010 mol L de hidrxido de potssio; Eletrodo II: Fio de platina em contato com 180 mL de soluo -1 aquosa 0,225 mol L de cido perclrico adicionado a 320 mL -1 de soluo aquosa 0,125 mol L de hidrxido de sdio. Admite-se que a temperatura desse sistema eletroqumico mantida constante e igual a 25 e que a presso parcial do C oxignio gasoso (PO2) dissolvido igual a 1 atm. Assinale a opo CORRETA com o valor calculado na escala do eletrodo padro de hidrognio (EPH) da fora eletromotriz, em volt, desse elemento galvnico. 0 o Dados: E O2/H2O = 1,23 V (EPH); E O2/OH- = 0,40 V (EPH) Resoluo: As semireaes de reduo que ocorrem no elemento galvnico so: I) 1/2O2 + H2O + 2e 2OH
+

E = E 0,059 x log Q n E = 1,23V 0,059 x log 1 + 2 1/2 2 [H ] (PO2) E = 1,23V 0,0295 x log E = 1,23V 0,177V E = 1,053V Calculo da fora eletromotriz: E = Ered Ered maior menor E = EII EI E = 1,053V 0,518V E = 0,535V !!! Questo 21 Escreva a equao qumica balanceada da combusto completa do iso-octano com o ar atmosfrico. Considere que o ar seco e composto por 21% de oxignio gasoso e 79% de nitrognio gasoso. Resoluo 2 C8H18 + 25 O2 16 CO2 + 18 H2O Considerando a composio do ar em volume igual a 80% N2 e 20%O2: 2 C8H18 + 5(4N2 + 1O2) 16 CO2 + 18 H2O + 20 N2 Questo 22 So fornecidas as seguintes informaes relativas aos cinco compostos amnicos: A, B, C, D e E. Os compostos A e B so muito solveis em gua, enquanto que os compostos C, D e E so pouco solveis. Os valores das constantes de basicidade 3 dos compostos A, B, C, D e E so, respectivamente, 1,0 x 10 ; 4 10 12 15 4,5 x 10 ; 2,6 x 10 ; 3,0 x 10 e 6,0 x 10 . Atribua corretamente os dados experimentais apresentados aos seguintes compostos: 2-nitroanilina, 2-metilanilina, 2bromoanilina, metilamina e dietilamina. Justifique a sua resposta. Resoluo
NH 2 NO2

(1) 3 2 (10 )

1 1/2 (1)

E = 0,40 V E = 1,23 V

II) 1/2O2 + 2H + 2e H2O

Como o eletrodo I contm uma soluo bsica, admitimos que ocorre a reao I, clculo do potencial de reduo do eletrodo I: PO2 = 1 atm E = E 0,0592 log Q n E = 0,4 0,0592 log [OH ] 1/2 2 [PO2] E = 0,4 0,0295 log (0,01) 1/2 (1) E = 0,40 + 0,118 E = 0,518 V Eletrodo II Nmero de mols de HClO4: n = 0,225 mol/L x 0,180 L n = 0,0405 mol Nmero de mols de NaOH: n = 0,125 mol/L x 0,320 L n = 0,0400 mol HClO4 + NaOH NaClO4 1 mol 1 mol 0,0405 mol 0,0400 mol + H2O
2 2

NH 2 CH 3

2-nitroanilina (E)
NH 2 Br

2-metilanilina (C)
CH3 CH2 H 3C CH2 NH

2-bromoanilina (D)

dietilamina (A)

Mateilamina (B)

H3C NH2

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Constantes de basicidade: 1,0 x 10 ; 4,5 x 10 ; 2,6 x 10 ; 3,0 12 15 x 10 e 6,0 x 10 . Ordem decrescente de basicidade: Amina secundria > Amina primria > Amina aromtica. Assim, o composto A a dietilamina e o composto B a metilamina. No caso das aminas aromticas, deve-se analisar a influncia do grupo substituinte da anilina sobre a densidade de eltrons no grupo amina. O grupo orgnico metil indutor de eltrons e isso aumenta a densidade de eltrons sobre o tomo de nitrognio, deixando a substncia mais bsica (maior tendncia de receber cargas positivas). J os grupos nitro e bromo, devido alta eletronegatividade, so substituintes sacadores de eltrons, diminuindo a densidade eletrnica sobre o tomo de nitrognio e deixando a substncia menos bsica. Dentre os dois, o grupo nitro o que mais retira eltrons do grupo amina, dadas a alta eletronegatividade e a formao de ligaes de hidrognio intramolecular. Assim, a base aromtica mais forte a 2metilanilina (ento composto C) e a mais fraca a 2-nitroanilina (composto E).
3 4 10

b) O experimento realizado da seguinte forma:

Questo 23 A 25C, realizam-se estes dois experimentos (Exp I e Exp II) de titulao cido-base medindo-se o pH da soluo aquosa em funo do volume da base adicionada: 1 Exp I: Titulao de 50 mL de cido clordrico 0,10 molL com 1 hidrxido de sdio 0,10 molL . 1 Exp II: Titulao de 50 mL de cido actico 0,10 molL com 1 hidrxido de sdio 0,10 molL .
a) Esboce em um mesmo grfico (pH versus volume de hidrxido de sdio) a curva que representa a titulao do Exp I e a curva que representa a titulao do Exp II. Deixe claro no grfico os valores aproximados do pH nos pontos de equivalncia. b) O volume da base correspondente ao ponto de equivalncia de uma titulao cido-base pode ser determinado experimentalmente observando-se o ponto de viragem de um indicador. Em laboratrio, dispem-se das solues aquosas do cido e da base devidamente preparados nas concentraes propostas, de indicador, de gua destilada e dos seguintes instrumentos: balo volumtrico, bico de Bunsen, bureta, cronmetro, dessecador, erlenmeyer, funil, kitassato, pipeta volumtrica, termmetro e tubo de ensaio. Desses instrumentos, cite os trs mais adequados para a realizao desse experimento.

O volume da soluo cida colocado utilizando-se uma pipeta volumtrica.

Resoluo:
a) Exp I: HCl 0,1molL com NaOH 0,1molL Como o cido forte, o pH inicial = 1. No ponto de equivalncia dessa reao (volume de base igual a 50 mL), tem-se uma soluo aquosa de NaCl, sal que no provoca hidrlise, cujo pH = 7. O excesso de base faz com que o pH da soluo tenda a 13.
1 1

Assim, so usadas nessa titulao bureta, erlenmeyer e pipeta volumtrica.

Exp II: CH3COOH 0,1 molL com NaOH 0,1 molL Como o cido fraco, o pH inicial > 1, porm, obviamente, < 7. No ponto de equivalncia dessa titulao (volume de base igual a 50 mL), tem-se uma soluo aquosa de CH3COONa que possuir pH > 7 devido hidrlise do nion acetato. O excesso de base faz com que o pH da soluo tenda a 13.

Em um grfico, temos:

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Questo 24 Um elemento galvnico constitudo por uma placa de ferro e por uma placa de estanho, de mesmas dimenses, imersas em 1 uma soluo aquosa 0,10 molL de cido ctrico. Considere que esta soluo: contm ons ferrosos e estanosos; ajustada para pH = 2; isenta de oxignio; e mantida nas condies ambientes. Sabendo-se que o nion citrato reage quimicamente com o 2+ ction Sn (aq), diminuindo o valor do potencial de eletrodo do estanho, determine o valor numrico da relao entre as 2+ 2+ 2+ 2+ concentraes dos ctions Sn (aq) e Fe (aq), ([Sn ]/[Fe ]), a partir do qual o estanho passa a se comportar como o anodo do par galvnico. Dados: Potenciais de eletrodo em relao ao eletrodo padro de hidrognio nas condies-padro: 0 2+ 0 2+ E Fe /Fe = 0,44V; E Sn /Sn = 0,14V Resoluo
Como = 0,059 = 295 0,03, temos: 2 2+ 0,03 x log [Fe ] > 0,30 2+ [Sn ] log [Fe ] > 0,30 2+ [Sn ] 0,03 log [Fe ] > 10 2+ [Sn ] Se log [Fe ] > 10; Ento log [Fe ] > 10 2+ 2+ [Sn ] [Sn ]
2+ 2+ 10 2+ 2+

Para que ocorra a inverso dos plos do elemento galvnico, 2+ 10 [Fe ] > 10 !!! 2+ [Sn ]

O elemento galvnico pode ser assim representado:

Questo 25 a) Considerando que a presso osmtica da sacarose (C12H22O11) a 25 C igual a 15 atm, calcule a massa de sacarose necessria para preparar 1,0 L de sua soluo aquosa a temperatura ambiente. b) Calcule a temperatura do ponto de congelamento de uma soluo contendo 5,0 g de glicose (C6H12O6) em 25 g de gua. Sabe-se que a constante do ponto de congelamento 1 da gua igual a 1,86 C kg mol . c) Determine a frao molar de hidrxido de sdio em uma soluo aquosa contendo 50% em massa desta espcie.
a) A presso osmtica dada por:

Solues cidas para evitar precipitao dos hidrxidos metlicos e contendo cido ctrico que ir reagir com o 2+ Sn (aq). Nas condies padro, [Fe ] = 1 molL temos: Sn (aq) + 2e Sn (s) 2+ 0 Fe (aq) + 2e Fe (s)
2+ 0 2+ 1

=mxixRxT m= 15 = 0,613 mol/L 2 1 x 8,21 x 10 x 298,15


1 mol de sacarose 34234 g 0,613 mol X X = 209,8 g de sacarose b) A variao na temperatura de congelamento dada por:

e [Sn ] = 1 molL ,

2+

red = 0,14V red = 0,44V

tc = kc x W x i,
onde W a molalidade da soluo, a razo entre o n de mols do soluto e a massa (em kg) do solvente. 1 mol glicose 180,18 g X 5g n = 0,028 mol de C6H12O6 W = 0,028 = 1,11 molal 0,025

Nessas condies, o eletrodo de estanho atuar como ctodo, visto que possui maior potencial de reduo. Para que ele atue 2+ como nodo, a concentrao de Sn deve diminuir a ponto de fazer com que

red(Sn /Sn ) < red(Fe /Fe )


Assim, temos: Elemento galvnico nas condies padro: Sn (aq) + Fe (s) Sn (s) + Fe (aq) 0 0 0 = (maior) (menor) 0 = (0,14) (0,44) 0 = + 0,30V Elemento galvnico nas condies pedidas: Sn (aq) + Fe (s) Sn (s) + Fe (aq) Como = 0,059 x log K, temos n
0 2+ 0 0 2+ 2+ 0 0 2+

2+

2+

tc = 1,86 x 1,11 x 1 = 2,06


A adio de um soluto no voltil provoca diminuio na temperatura de congelamento, e assim, o ponto de congelamento da soluo 2,06 C. c) Em 100 g de soluo

< 0

1 mol de NaOH 40 g X 50 g x = 1,25mol de NaOH 1 mol de H2O 18,02 g Y 50 g y = 2,77 mol de H2O XNaOH = 1,25 mol = 0,311 1,25 + 2,77

0,059 log K < 0 n


0,30 0,059 x log [Fe ] < 0 2+ 2 [Sn ] 0,059 x log [Fe ] > 0,30 2+ 2 [Sn ]
2+ 2+

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Questo 26 So dadas as seguintes informaes:
O polietileno estvel at aproximadamente 340 C. Acima de 350 C ele entra em combusto. II. Para reduzir ou retardar a propagao de chama em casos de incndio, so adicionados retardantes de chama formulao dos polmeros. III. O Al(OH)3 pode ser usado como retardante de chama. A aproximadamente 220 C, ele se decompe, segundo a reao 2 Al(OH)3 (s) Al2O3 (s) + 3 H2O (g), cuja variao 1 de entalpia (H) envolvida igual a 1170 J g . IV. Os trs requisitos de combusto de um polmero so: calor de combusto, combustvel e oxignio. Os retardantes de chama interferem no fornecimento de um ou mais desses requisitos. Se Al(OH)3 for adicionado a polietileno, cite um dos requisitos de combusto que ser influenciado por cada um dos parmetros abaixo quando a temperatura prxima ao polietileno atingir 350 C. Justifique resumidamente sua resposta. a) Formao de Al2O3(s) b) Formao de H2O(g) c) H de decomposio do Al(OH)3 I. pOH 3 pH 11 Assim, temos: 5 constante de hidrlise Kh = 1,61 x 10 pH 11
Questo 28

Considere duas reaes qumicas (I e II) envolvendo um reagente X. A primeira (I) de primeira ordem em relao a X e tem tempo de meia-vida igual a 50 s. A segunda (II) de segunda ordem em relao a X e tem tempo de meia-vida igual metade da primeira reao. Considere que a concentrao 1 inicial de X nas duas reaes igual a 1,00 mol L . Em um 1 grfico de concentrao de X (mol L ) versus tempo (de 0 at 200 s), em escala, trace as curvas de consumo de X para as duas reaes. Indique com I a curva que representa a reao de primeira ordem e, com II, a que representa a reao de segunda ordem.

Resoluo: a) Oxignio: A formao do Al2O3 forma uma camada protetora na superfcie do polmero, dificultando o contato com o oxignio. b) Combustvel: A formao da gua [H2O(g)] dilui os gases combustveis, dificultando o processo de combusto. c) Calor de combusto: Essa reao absorve 1170 J por grama, absorvendo, assim, o calor de combusto. Questo 27 Sabendo que a constante de dissociao do hidrxido de amnio e a do cido ciandrico em gua so, respectivamente, 5 10 Kb = 1,76 x 10 (pKb = 4,75) e Ka = 6,20 x 10 (pKa = 9,21), determine a constante de hidrlise e o valor do pH de uma 1 soluo aquosa 0,1 molL de cianeto de amnio. Resoluo:
Kw = 1,0 x 10 10 Ka = 6,20 x 10 5 Kb = 1,76 x 10 Como o Ka aproximadamente 10 vezes menor do que o Kb, vamos considerar somente a hidrlise do nion proveniente do cido CN + H2O HCN + OH Incio 0,1 mol/L 0 0 gasta forma forma x x x equilbrio (0,1 x) mol/L x x
5 14

Questo 29 Um tanque de estocagem de produtos qumicos foi revestido internamente com nquel puro para resistir ao efeito corrosivo de uma soluo aquosa cida contida em seu interior. Para manter o lquido aquecido, foi acoplado junto ao tanque um conjunto de resistores eltricos alimentados por um gerador de corrente contnua. Entretanto, uma falha no isolamento eltrico do circuito dos resistores promoveu a eletrificao do tanque, ocasionando um fluxo de corrente residual de intensidade suficiente para desencadear o processo de corroso eletroltica do revestimento metlico. Admitindo-se que a superfcie do tanque constituda por uma monocamada de nquel com densidade atmica 19 2 igual a 1,61 x 10 tomos m e que a rea superficial do 2 tanque exposta soluo cida de 5,0 m , calcule:
a) a massa, expressa em gramas, de tomos de nquel que constituem a monocamada atmica do revestimento metlico. b) o tempo necessrio, expresso em segundos, para que a massa de nquel da monocamada atmica seja consumida no processo de dissoluo andica pela passagem da 2 densidade de corrente de corroso de 7,0 Acm .

1,61 x 10 = x 3 x = 1,27 x 10 mol/L 3 x = 1,27 x 10 mol/L = [OH ] 3 pOH = (log1,27 x 10 )

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Questo 30 descrita uma seqncia de vrias etapas experimentais com suas respectivas observaes:
I. II. III. IV. V. VI. Dissoluo completa de um fio de cobre em gua de bromo em excesso com formao de uma soluo azulada A. Evaporao completa da soluo A e formao de um slido marrom B. Aquecimento do slido B a 500C, com formao de um slido branco de CuBr e um gs marrom C. Dissoluo de CuBr em uma soluo aquosa concentrada de cido ntrico, formando uma nova soluo azulada D e liberao de dois gases: C e E. Evaporao da soluo azulada D com formao de um slido preto F e liberao de dois gases: E e G. Reao a quente do slido F com hidrognio gasoso e na ausncia de ar, formando um slido avermelhado H e liberando gua. as frmulas

Baseando-se nesta descrio, apresente moleculares das substncias B, C, E, F, G e H.

Resoluo: Podemos representar as etapas pelas equaes:


I) Cu(s) + Br2(aq)

CuBr2(aq)

Soluo azulada A II) CuBr2(aq) CuBr2(s) Slido marrom B III) CuBr2(s) CuBr(s) Slido branco + 1/2Br2(g) gs marrom C

IV) CuBr(aq) + 4HNO3(aq) Cu(NO3)2(aq) + 1/2Br2(g) + 2NO2(g) + 2H2O(l)


Soluo azulada D C E

V) Cu(NO3)2(aq)

CuO(s) + 2NO2(g) + 1/2O2(g) Slido preto F E + G H2O(l)

VI) 2CuO(s)

+ H2(g)

Cu2O(s)

Slido avermelhada A

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