Elite Resolve ITA 2012-Quimica

(19) 3251-1012 O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA
1

QUMICA

CONSTANTES

Constante de Avogadro
23 1
6,02 10 mol
=
Constante de Faraday (F)
4 1 4 1
9,65 10 C mol 9,65 10 A s mol

= = =
4 1 1
9,65 10 J V mol

=
Volume molar de gs ideal = 22,4 L (CNTP)
Carga elementar
19
1,602 10 C
=
Constante dos gases (R)
2 1 1
8,21 10 atm L K mol

= =
1 1 1 1 1 1
8,31 J K mol 1,98 cal K mol 62,4 mmHg L K mol

= = =
Constante gravitacional (g)
2
9,81 m s
=

DEFINIES

Presso de 1 atm
2
760 mmHg 101 325 N m 760 Torr
= = =
2 2
1 J 1 N m 1 kg m s
= =
Condies normais de temperatura e presso (CNTP): 0 C e 760
mmHg
Condies ambientes: 25 C e 1 atm
Condies-padro: 25 C e 1 atm;
concentrao das solues
1
1 mol L
(rigorosamente: atividade
unitria das espcies);
slido com estrutura cristalina mais estvel nas condies de presso
e temperatura em questo.
(s) = slido. ( ) = lquido. (g) = gs. (aq) = aquoso. (CM) = circuito
metlico. (conc) = concentrado. (ua) = unidades arbitrrias.
| | A = concentrao da espcie qumica A em
1
mol L

MASSAS MOLARES

Elemento
Qumico
Nmero
Atmico
Massa Molar
1
(g mol )

H
Li
C
N
O
F
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
K
Ca
Mn
As
Br
Ag
I
Pt
Hg
1
3
6
7
8
9
11
12
13
14
15
16
17
19
20
25
33
35
47
53
78
80
1,01
6,94
12,01
14,01
16,00
19,00
22,99
24,30
26,98
28,08
30,97
32,07
35,45
39,10
40,08
54,94
74,92
79,90
107,90
126,90
195,08
200,59

QUESTO 01
Uma amostra de
2
2 10 x

g de um determinado composto orgnico
dissolvida em 300 mL de gua a 25C, resultando numa soluo de
presso osmtica 0,027atm. Pode-se afirmar, ento, que o composto
orgnico o (a)
a) cido etanico (cido actico)
b) 1,2-etanodiol (etileno glicol)
c) etanol (lcool etlico)
d) metanodiamida (uria)
e) tri-fluor-carbono
Resoluo Alternativa D
Considerando as propriedades coligativas, mas especificamente a
osmometria (ou osmoscopia) e considerando suas equaes, temos
que a presso osmtica de uma soluo dada por:
Com: presso osmtica
molaridade (mol/L)
constante dos gases
temperatura (K)
fator de Van't Hoff
R T i
R
T
i
H=
H =
=
=
=
=
M
M

Substituindo os valores disponveis na equao acima:
3
0,027 0,082 298
1,1 10 /
i
i x mol L
=
=
M
M

Mas, sabemos que a molaridade da soluo pode ser calculada por
1 1
1
2
1
1
Com: massa do soluto 2 10
massa molar do soluto (g/mol)
volume de soluo 0,3
n m
V M V
m g
M
V L
= =
= =
=
= =
M

Dessa forma, o composto em questo deve ter:
2
3 3 1 1
1 1
2 10
1,1 10 1,1 10 60
0,3
m M
i x i x
M V M i
= = =

Calculando a relao para cada uma das possibilidades oferecidas
entre as alternativas:

a) cido etanico (cido actico); HCH
2
COOH:
1
60 g/mol M =
Sendo o cido actico um cido fraco, i > 1. Portanto
1
60
M
i
<

b) 1,2-etanodiol (etileno glicol); C
2
H
4
(OH)
2
:
1
62 g/mol M =
Sendo o 1,2-etanodiol, um composto molecular que no se ioniza ou
sofre dissociao, teremos i = 1, e
1
62
M
i
=

c) etanol (lcool etlico); CH
3
CH
2
OH:
1
46 g/mol M =
2
3
2 10
1,45 10 /
. ( ) 46.0,3
m x
M M M x mol L
MMV L
= = =
Sendo o etanol, um composto molecular que no se ioniza ou sofre
dissociao, teremos i = 1 e
1
46
M
i
=

d) Metanodiamida (uria); (NH
2
)
2
CO:
1
60 g/mol M =
Sendo o metanodiamida, um composto molecular que no se ioniza ou
sofre dissociao, teremos i = 1 e
1
60
M
i
=

e) Tri-fluor-carbono; HCF
3
:
1
70 g/mol M =
Sendo o tri-fluor-carbono, um composto molecular que no se ioniza
ou sofre dissociao, teremos i = 1 e
1
70
M
i
=
Dessa forma, temos que dentre as alternativas oferecidas, a nica que
contm um composto que pode estar presente na soluo a
alternativa D (metanodiamida ou uria).

QUESTO 02
Considere as seguintes afirmaes:
I. Aldedos podem ser oxidados a cidos carboxlicos.
II. Alcanos reagem com haletos de hidrognio.
III. Aminas formam sais quando reagem com cidos.
IV. Alcenos reagem com lcoois para formar steres.
Das afirmaes acima, est(o) CORRETA(S) apenas
a) I.
b) I e III.
c) II.
d) II e IV.
e) IV.


2

Resoluo Alternativa B
I. Verdadeira. A oxidao de aldedos leva a formao de cidos
carboxlicos, como ilustra a reao:
R C
H
O
[O]
R C
OH
O

II. Falso. Alcanos no reagem com haletos de hidrognio (HX), pois
alcanos apresentam baixa reatividade, sofrendo apenas reaes
radicalares. Como haletos de hidrognio no formam radicais, a
reao no ocorre.
III. Verdadeira. Aminas apresentam um carter bsico, pois o
nitrognio possui um par de eltrons no compartilhado (so bases de
Lewis). Dessa forma, elas sofrem reao com cido formando sais,
como ilustra a reao:
N
R
R R
+ HA
N
H
R R
R
A
-

IV) Falso. Alcenos sofrem reao de adio de lcoois para formar
teres e no esteres, como ilustra a reao:
R
R R
R
+ HO R
R
R
R
H O
R
R

QUESTO 03
A reao de sulfonao do naftaleno ocorre por substituio eletroflica
nas posies o e | do composto orgnico, de acordo com o diagrama
de coordenadas de reao a 50C.

Com base nesse diagrama, so feitas as seguintes afirmaes:
I. A reao de sulfonao do naftalenao endotrmica.
II. A posio o do naftaleno mais reativa do que a de | .
III. O ismero | mais estvel que o ismero o .
a) I. b) I e II. c) II. d) II e III. e) III.
I. FALSA, analisando o grfico observamos que a entalpia dos
produtos menor que a entalpia dos reagentes, com
Pr
0
odutos reagentes
H H H A = <

, portanto a reao exotrmica, isto
, a reao libera energia.
II. VERDADEIRA, observando o grfico verifica-se que a energia de
ativao da reao quando ocorre a o substituio menor que a
energia de ativao quando ocorre a | substituio, de onde se
conclui que a posio o a mais reativa.
III. VERDADEIRA, a partir do grfico verifica-se que o produto da
| substituio, tem entalpia menor que o produto da o substituio,
por esse motivo o produto | substitudo o mais estvel.

QUESTO 04
Assinale a opo que corresponde, aproximadamente, ao produto de
solubilidade do ( ) AgCl c em gua nas condies-padro, sendo
dados:

( ) ( ); 0,799 V Ag aq e Ag c E
+
+ = , e
( ) ( ) ( ); 0,222 V AgCl c e Ag c Cl aq E

+ + = ,

em que E o potencial do eletrodo em relao ao eletrodo padro
de hidrognio nas condies-padro.

a)
18
1 10 .
b)
10
1 10 .
c)
5
1 10 .

d)
5
1 10 . e)
10
1 10 .

Consideraremos as seguintes reaes de reduo/oxidao, bem
como a reao global:

( )
1
aq
Ag e
+
+
+
( ) c
Ag
,
( )
o
red I
c
E
Ag
( ) ( )
1
aq c
Cl AgCl e

+ +
,
( ) ( ) ( ) , ,
o
red II
o o o
aq aq c global red I red II
E
Ag Cl AgCl E E E
+
+ A =

0,799 0,222 0,577 V
o
global
E A = =

Para determinar o produto de solubilidade do
( ) c
AgCl , precisamos
analisar a reao
( ) ( ) ( ) aq aq c
Ag Cl AgCl
+
+ no nas condies padro,
e sim na condio de equilbrio. Nessa condio, temos que a
diferena de potencial na reao nula.
Utilizando a equao de Nersnt, temos: ln
o
I
R T
E E Q
n F
A =A
, com

E A = potencial em relao ao eletrodo padro de hidrognio, nas
condies de operao
o
condies padro
R = constante universal dos gases
T = temperatura absoluta do sistema
n = o nmero de mols de eltrons trocados por mol de reao
F = constante de Faraday
Q = razo entre as concentraes dos produtos e dos reagentes
nas condies de operao

Fazendo 0 E A = (para que haja o equilbrio), e alterando a base da
funo logaritmo para base 10, temos:

| |
| |
0,059
0,059
1
0 0,059 log
10
10
o
global
o
global
o
global
eq
eq
E
eq
eq
E
PS
E
Ag Cl
Ag Cl
k
+
A
+
A
=A
(

( =

=

Como 0,577 V
o
global
E A = , obtemos:
0,577
0,059
10
PS
k
=
10
10
PS
k

~

QUESTO 05
Considere as seguintes misturas (soluto/solvente) na concentrao de
10% em mol de soluto:

I. acetona/clorofrmio
II. gua/etanol
III. gua/metanol
IV. benzeno/tolueno
V. n-hexano/n-heptano

Assinale a opo que apresenta a(s) mistura(s) para a(s) qual(is) a
presso de vapor do solvente na mistura aproximadamente igual
sua presso de vapor quando puro multiplicada pela sua respectiva
frao molar.
a) Apenas I
b) Apenas I, II e III
c) Apenas II e III
d) Apenas IV e V
e) Apenas V
A presso de vapor do solvente na mistura vai ser aproximadamente
igual a sua presso de vapor quando puro multiplicado pela frao
molar (lei de Raoult; P
m
= P
v
.X), quando se tratar de uma soluo
ideal.


3

Solues ideais so formadas quando as molculas que formam a
soluo apresentam:

(I) tamanho e forma semelhantes;
(II) as foras intermoleculares presentes na soluo so iguais s
foras intermoleculares presentes nos componentes quando puros.

Partindo dessa definio, observamos que nas solues I, II e III os
componentes das solues apresentam tamanhos e formas diferentes
entre si, no sendo, portanto solues ideais. Adicionalmente, as
solues I e II formam uma mistura azeotrpica.

No caso das solues IV e V, os componentes so similares em
tamanho e geometria e apresentam o mesmo tipo de foras
intermoleculares. Dessa forma, essas solues podem ser
consideradas como ideais e obedecem lei de Raoult.

QUESTO 06
Considere que a reao hipottica representada pela equao
qumica X Y Z + ocorra em trs condies diferentes (a, b e c), na
mesma temperatura, presso e composio total (nmero de
molculas de X Y + ), a saber:

a- O nmero de molculas de X igual ao nmero de molculas de Y.
b- O nmero de molculas de X 1/3 do nmero de molculas de Y.
c- O nmero de molculas de Y 1/3 do nmero de molculas de X.

Baseando nestas informaes, considere que sejam feitas as
seguintes afirmaes:

I. Se a lei de velocidade da reao for
2
[ ] [ ] v k X Y = , ento
c a b
v v v < < .
II. Se a lei de velocidade da reao for [ ] [ ] v k X Y = , ento
b c a
v v v = < .
III. Se a lei de velocidade da reao for [ ] v k X = , ento
1/ 2( ) 1/ 2( ) 1/ 2( ) c b a
t t t > > , em que
1/ 2
t = tempo de meia-vida.

a) I.
b) I e II.
c) II.
d) II e III.
e) III.
Supondo que os compostos X, Y esto no estado gasoso, iremos,
primeiramente, caracterizar cada situao, assumindo que a
quantidade de molculas X Y + a mesma nas trs situaes,
conforme enunciado na questo. Chamando esse nmero de N ,
temos:

Situao (a):
2
a a
X Y
N
n n = =
Situao (b):
4
b
X
N
n = e
3
4
b
Y
N
n =
Situao (c):
3
4
c
X
N
n = e
4
c
Y
N
n =

Baseando-se nessas condies, podemos determinar a relao entre
as velocidades para cada possibilidade de lei de velocidade.
Assumindo volume de reao igual a V nos trs casos, pelo fato do
sistema estar a uma mesma temperatura, mesma presso e
apresentar quantidade de total de molculas ( X Y + ) igual nas trs
situaes, temos:

I. Correta.
Caso a lei de velocidade seja
| | | |
2
v k X Y = , temos:

2
2
3 3
3 3
8
2 2 8 64
a a
X Y
a
n n
N N N N
v k k k k
V V V V V V
| | | |
| | | |
= = = =
| |
| |
| |
\ . \ .
\ . \ .

2
2
3
3
3 9
4 4 64
b b
X Y
b
n n
N N N
v k k k
V V V V V
| | | |
| | | |
= = =
| |
| |
| |
\ . \ .
\ . \ .

2
2
3
3
3 3
4 4 64
c c
X Y
c
n n
N N N
v k k k
V V V V V
| | | |
| | | |
= = =
| |
| |
| |
\ . \ .
\ . \ .

Dessa forma,
3 3 3
3 3 3
3 8 9
64 64 64
c a b
N N N
v k v k v k
V V V
= < = < = .
II. Correta
| | | |
v k X Y = , temos:

2 2
2 2
4
2 2 4 16
a a
X Y
a
n n
N N N N
v k k k k
V V V V V V
| | | |
| | | |
= = = =
| |
| |
| |
\ . \ .
\ . \ .

2
2
3 3
4 4 16
b b
X Y
b
n n
N N N
v k k k
V V V V V
| | | |
| | | |
= = =
| |
| |
| |
\ . \ .
\ . \ .

2
2
3 3
4 4 16
c c
X Y
c
n n
N N N
v k k k
V V V V V
| | | |
| | | |
= = =
| |
| |
| |
\ . \ .
\ . \ .

Dessa forma,
2 2 2
2 2 2
3 3 4
16 16 16
b a a
N N N
v k v k v k
V V V
= = = < = .
III. Correta
| |
v k X = , temos uma reao de
primeira ordem, cujo tempo de meia vida independe da quantidade
inicial dos reagentes. Assim, teramos:
1/2( ) 1/2( ) 1/2( ) a b c
t t t = = .

QUESTO 07
Considere os seguintes potenciais de eletrodo em relao ao eletrodo
padro de hidrognio nas condies-padro ( ) E :
3 2
/
0,80
M M
E V
+ +
= e
2 0
/
0,20
M M
E V
+
= . Assinale a opo que apresenta o valor, em V, de
3 0
/ M M
E
+
.
a) -0,33
b) -0,13
c) +0,13
d) +0,33
e) +1,00
Resoluo Alternativa C
Consideraremos ento as seguintes reaes de reduo, bem como a
reao global:
3 2
2
3 0
1
2
3
I
o
II
total I II
M e M G
M e M G
M e M G G G
+ +
+
+
+ A
+
+ A
+ A =A +A

Sabendo que G n F E A = A , com:

E A = potencial em relao ao eletrodo padro de hidrognio

Podemos reescrever a equao da variao de energia livre de Gibbs
para a reao global:

total I II
global global I I II II
I I II II
global
global
G G G
n F E n F E n F E
n E n E
E
n
A =A +A
A = A A
A + A
A =

Sabendo que
1mol de eltron 0,8
2mol de eltron 0,2
3mol de eltron
I I
II II
global
n E V
n E V
n
= A =
= A =
=

Chegamos em:
( ) 10,8 2 0,2
0,13
3
global
E V
+
A = =


4

QUESTO 08
Considere as seguintes afirmaes a respeito dos haletos de
hidrognio , , HF HCl HBr e HI :
I.
A temperatura de ebulio do HI maior do que as demais.
II.
exceo do HF , os haletos de hidrognio dissociam-se
completamente em gua.
III. Quando dissolvidos em cido actico glacial puro, todos se
comportam como cidos, conforme a seguinte ordem de fora
cida: HI HBr HCl HF > > >> .
a) I.
b) I e II.
c) II.
d) II e III.
e) III.
Resoluo Alternativa E
Analisando cada uma das afirmaes acima, temos:

I. Incorreta. HF o haleto de hidrognio que possui maior
temperatura de ebulio que os demais, pois apesar de possuir menor
massa molar, as suas molculas interagem por ligaes de hidrognio,
que so foras intermoleculares mais intensas do que as que agem
nas molculas dos outros haletos.

II. Incorreta. Embora os outros haletos quando em soluo aquosa
sejam cidos muito fortes, o grau de ionizao no 100%.

III. Correta. O cido actico glacial (cido actico puro) um solvente
que funcionar como aceptor de prtons em presena dos haletos
citados (HX), formando cido actico protonado, conforme a equao
abaixo:

3 3
( ) CH COOH H CH COOH
+ +
+

Os haletos citados possuem maior facilidade para doar prtons quanto
maior for o tomo ligado ao hidrognio, pois a polarizabilidade
(facilidade de sofrer polarizao) da molcula maior.

Nota: Embora seja comum considerarmos a dissociao de cidos
fortes como completa em clculos, essas so aproximaes para
simplific-los. No podemos afirmar, no entanto, que estes dissociam-
se completamente (100% de dissociao). Desta forma, a afirmativa II
est incorreta.

QUESTO 09
Considere volumes iguais dos gases
3
NH ,
4
CH e
2
O nas CNTP.
Assinale a opo que apresenta o(s) gs(es) que se comporta(m)
idealmente.
a) Apenas
3
NH
b) Apenas
4
CH
c) Apenas
2
O
d) Apenas
3
NH e
4
CH
e) Apenas
4
CH e
2
O
Primeiramente, importante frisar que o modelo de gases ideais
uma aproximao dada para gases que se encontram em presses
muito baixas (p seta 0) e temperaturas elevadas. Desta forma, as
interaes intermoleculares so praticamente nulas. Portanto, na
CNTP no existem gases ideais, e sim gases que se aproximam ou se
distanciam da idealidade.
Observando a natureza das ligaes qumicas presentes em cada
molcula, possvel determinar essa caracterstica. Tanto O
2
quanto
CH
4
apresentam ligaes apolares e suas interaes intermoleculares
so fracas (foras de London). Como consequncia disso, as
temperaturas de liquefao destes compostos so baixssimas, -181
C e -161 C respectivamente. Ento, considerando a CNTP podemos
assumir que ambos apresentam-se mais prximos de um gs ideal.
J o NH
3
uma molcula polar. Portanto, as interaes
intermoleculares so mais expressivas nessa molcula do que nas
anteriores (dipolo-dipolo e ligaes de hidrognio) e nela observa-se
uma temperatura de liquefao mais elevada, de -33 C. Desta forma,
considerando as condies descritas no enunciado, pode-se assumir
que este gs se afasta de um gs ideal.

QUESTO 10
A 25C, a fora eletromotriz da seguinte clula eletroqumica de
0,45V:
-1 -1
2 2 2
( ) | ( ,1atm) | ( mol.L )|| (0,1mol.L ) | ( ) | ( ) | ( ) Pt s H g H x KCl Hg Cl s Hg Pt s
+
Sendo o potencial do eletrodo de calomelano -
-1
2 2
(0,1mol.L ) | ( ) | ( ) KCl Hg Cl s Hg - nas condies-padro igual a 0,28V
e x o valor numrico da concentrao dos ons H
+
, assinale a opo
com o valor aproximado do pH da soluo.
a) 1,0
b) 1,4
c) 2,9
d) 5,1
e) 7,5
Resoluo Sem Alternativa
A questo apresenta um erro em seu enunciado.
O potencial apresentado para a semi-clula
-1
2 2
(0,1mol.L ) | ( ) | ( ) KCl Hg Cl s Hg , nas condies padro, 0,28 V.
Podemos ter duas interpretaes para essa informao:

1 interpretao: Se a informao dada o potencial nas condies
padro, teramos a concentrao de cloreto de potssio igual a 1
mol/L, e deveramos representar a clula da seguinte forma:
-1
2 2
(1mol.L ) | ( ) | ( ) KCl Hg Cl s Hg
Essa informao realmente verdadeira. o eletrodo de calomelano
apresenta os seguintes potenciais em relao ao eletrodo de
hidrognio, a 25C (de acordo com a concentrao de cloreto):

[KCl] E
RED
0,1 M 0,33 V
1,0 M 0,28 V
3,5 M 0,25 V
Sol. Saturada 0,24 V

Dessa forma teramos a seguinte resoluo:
Consideraremos as seguintes reaes de reduo/oxidao, bem
como a reao global:
2( ) ( )
2 2
g aq
H H e
+
+
+
2
/
2 2( )
2
o
H H
s
E
Hg Cl e
+
+
2 2
( ) ( )
/ ,
2 2( ) 2( ) ( ) ( ) ( )
2 2
2 2 2
o
aq
Hg Cl Hg Cl
o
s g aq aq global
Hg Cl E
Hg Cl H Hg Cl H E
+
+
+ + + A

2 2 2
/ , /
0,28 0 0,28
o o o
global
Hg Cl Hg Cl H H
E E E V
+
A = = =

O potencial do sistema em questo pode ser calculado pela equao
de Nersnt:
ln
o
R T
E E Q
n F
A =A
, com
condies de operao
o
condies padro
R = constante universal dos gases
T = temperatura absoluta do sistema
Q = razo entre as concentraes (em mol/L) ou presses parciais
(em atm) dos produtos e dos reagentes nas condies de operao

Alterando a base da funo logaritmo para base 10 e substituindo as
constantes, temos:
| | | |
2
2 2
0,059
log
2
eq eq o
H
Cl H
E E
p
+
A =A
Sabendo que o potencial nas condies de trabalho foi medido como
sendo igual a 0,45 E V A = e que o potencial nas condies padro
seria 0,28
o
global
E V A = e tambm que, nas condies de trabalho,
| |
1 Cl M
= e
2
1
H
p atm = , temos:
| | | |
2
2 2
0,059
0,45 0,28 log
2
H
Cl H
p
+
=


5

| |
| | | | | |
2
2
2
2
0,059 0,1
0,45 0,28 log
2 1
5,76 log0,1 5,76 2 2log log 1,88
H
H H H
+
+ + +
=
= = =

Dessa forma,
| |
log 1,88 pH H
+
= = , que no apresentada dentre as
alternativas enumeradas na questo.

2 interpretao: Se a informao dada o potencial com a
concentrao de cloreto de potssio igual a 0,1 M (o que no
corresponde realidade, pois o potencial do eletrodo de calomelano
para a concentrao de KCl igual 0,1 M igual a 0,33 V), teramos a
seguinte situao:

A reao global pode ser representada da seguinte forma:

2( ) ( )
2 2
g aq
H H e
+
+
2
, /
2 2( )
2
RED H H
s
E
Hg Cl e
+
+
2 2
( ) ( )
, / ,
2 2( ) 2( ) ( ) ( ) ( )
2 2
2 2 2
aq
RED Hg Cl Hg Cl
s g aq aq global
Hg Cl E
Hg Cl H Hg Cl H E
+
+
+ + + A

Vamos determinar o potencial padro de reduo para cada uma das
semi-clulas:
- Eletrodo de hidrognio:
( ) 2( )
2 2
aq g
H e H
+
+
Utilizando a equao de Nersnt, temos:
| |
| |
| |
2
2 2
2
2
2 , / , /
2 , /
, /
0,059
log
2
0,059 1
0 log
2
0,059 log
H o
RED H H RED H H
RED H H
RED H H
p
E E
H
E
H
E H
+ +
+
+
+
+
+
=
=
=

- Eletrodo de calomelano:
2 2( ) ( ) ( )
2 2 2
s aq
Hg Cl e Hg Cl

+ +
O potencial apresentado j levaria em considerao a
concentrao fora do padro (igual a 0,1M) de
( ) aq
Cl
. Dessa
forma
2 2
, / ,
0,28
RED Hg Cl Hg Cl
E V
=

Dessa forma teramos, j nas condies de trabalho:
| |
( )
2 2 2
, / , , /
0,28 0,059 log
global
RED Hg Cl Hg Cl RED H H
E E E H
+
+
A = =
Como nas condies de uso, foi medida uma diferena de potencial
igual a 0,45 V, temos:
| |
( )
| |
0,45 0,28 0,059 log
log 2,88
H
H
+
+
=
=

Dessa forma,
| |
log 2,9 pH H
+
= = , que seria apresentado na
alternativa C.
No entanto, vale relembrar que, para que essa interpretao ser
possvel, deveramos:
- Ignorar que o enunciado informa o potencial do eletrodo de
calomelano como sendo nas condies padro.
- Considerar o potencial informado no enunciado como sendo o do
eletrodo de calomelano com concentrao de KCl igual a
-1
0,1mol.L ,
enquanto na realidade, a 25C, o potencial de 0,28 V relativo ao
eletrodo com | |
-1
1 mol.L KCl = (sendo o potencial do eletrodo citado
igual a 0,33 V.

QUESTO 11
So feitas as seguintes afirmaes a respeito dos produtos formados
preferencialmente em eletrodos eletroquimicamente inertes durante a
eletrlise de sais inorgnicos fundidos ou de solues aquosas de sais
inorgnicos:
I.
Em ( )
2
CaCl h formao de ( ) Ca s no catodo.
II.
Na soluo aquosa de
3 1
1 10 . x mol L

em
2 4
Na SO h aumento
do pH ao redor do anodo.
III.
Na soluo aquosa
1
1 . mol L
em
3
AgNO h formao de
2
( ) O g no anodo.
IV.
Em ( ) NaBr h formao de
2
( ) Br no anodo.
Das afirmaes acima, est(o) ERRADA(S) apenas
a) I e II. b) I e III. c) II. d) III. e) IV.
Analisando cada uma das afirmaes, temos:
I. Correto. A eletrlise gnea de CaCl
2(l)
(sal fundido) implica na
reduo do ction Ca
2+
no catodo e na oxidao do nion Cl
-
anodo.
As equaes eletroqumicas envolvidas nos eletrodos so:
2
( ) ( )
( ) 2( )
: 2
: 2 2
l s
l g
Ctodo Ca e Ca
nodo Cl Cl e
+

+
+

II. Incorreto. Durante a eletrlise de soluo aquosa de Na
2
SO
4
, no
ctodo, a gua sofre reduo por possuir maior facilidade de reduo
que o on Na
+
. No nodo, a gua sofre oxidao por possuir maior
facilidade oxidao que o on SO
4
2-
. As equaes eletroqumicas
envolvidas so:

2 ( ) 2( ) ( )
2 ( ) ( ) 2( )
: 2 2 2
: 2 1/ 2 2
aq g aq
aq aq g
Ctodo H O e H OH
nodo H O H O e

+
+ +
+ +

Como no nodo h produo de ons H
+
ento ocorre uma diminuio
do pH em torno deste eletrodo. O sal Na
2
SO
4
nesta eletrlise funciona
apenas como um eletrlito.

III. Correto. Durante a eletrlise de soluo aquosa de AgNO
3
, no
ctodo, o on Ag
+
sofre reduo por possuir maior facilidade de
reduo que a gua (a prata Ag considerada, inclusive, um metal
nobre, por sua elevada facilidade de reduo/dificuldade de oxidao).
No nodo, a gua sofre oxidao por possuir maior facilidade oxidao
que o on NO
3
-
. As equaes eletroqumicas envolvidas so:

( ) ( )
2 ( ) ( ) 2( )
:
: 2 1/ 2 2
aq s
aq aq g
Ctodo Ag e Ag
nodo H O H O e
+
+
+
+ +

IV. Correto. A eletrlise gnea de NaBr
(l)
(sal fundido) implica na
reduo do ction Na
+
no ctodo e na oxidao do nion Br
-
no nodo.
As equaes eletroqumicas envolvidas nos eletrodos so:
( ) ( )
( ) 2( )
:
: 2 2
l l
l g
Ctodo Na e Na
nodo Br Br e
+

+
+

NOTA: Esta reao ocorre a temperaturas muito elevadas (o ponto de
fuso do NaBr 747C) e, sendo 59C a temperatura de ebulio do
bromo, este ir se formar no estado gasoso. Para aceitarmos este item
como correto, temos que considerar o bromo em suas condies
padro, o que imaginamos ter sido a inteno da banca examinadora,
entretanto, o enunciado falha ao solicitar as condies dos produtos
formados preferencialmente em eletrodos eletroquimicamente inertes
durante [grifo nosso] a eletrlise de sais inorgnicos fundidos. Ora,
durante a eletrlise forma-se bromo gasoso e, somente aps o
resfriamento deste que h a formao de bromo lquido.

QUESTO 12
So feitas as seguintes afirmaes em relao isomeria de
compostos orgnicos:
I. O 2-cloro-butano apresenta dois ismeros ticos.
II. O n-butano apresenta ismeros conformacionais.
III. O metil-ciclo-propano e o ciclo-butano so ismeros estruturais.
IV.
O alceno de frmula molecular
4 8
C H apresenta o total de trs
ismeros.
V.
O alcano de frmula molecular
5 12
C H apresenta um total de dois
ismeros.
a) I, II e III.
b) I e IV.
c) II e III.
d) III, IV e V.
e) IV e V.
Resoluo Alternativa A
I. Verdadeira, o composto 2-cloro-butano apresenta um carbono
quiral, como indica o desenho:
Cl
*

Sendo assim o composto apresenta 2 ismeros ticos.
II. Verdadeira, ligaes qumicas simples apresentam livre rotao,
por esse motivo, o composto n-butano apresenta ismeros


6

conformacionais, ou seja, existe mais de uma conformao da
molcula no espao. A figura abaixo ilustra as principais conformaes
possveis.

III. Verdadeira, os compostos apresentam a mesma forma molecular
4 8
C H , porm os tomos se ligam de forma diferente formando duas
estruturas, como ilustra a figura.

Sendo estes, portanto ismeros estruturais.
IV. Falsa, o alceno de formula
4 8
C H apresenta 4 ismeros, como
ilustra a figura:

V. Falsa, o alcano de formula
5 12
C H apresenta 3 ismeros, como
ilustra a figura:

QUESTO 13
Considere as reaes representadas pelas seguintes equaes
qumicas:

I.
2 4
( ) 2 ( ) ( ) C s H g CH g +
II.
2 2 2
( ) ( ) 1 2 ( ) N O g N g O g +
III.
3 2 2
2 ( ) ( ) 3 ( ) NI s N g I g +
IV.
3 2
2 ( ) 3 ( ) O g O g

Assinale a opo que apresenta a(s) reao(es) na(s) qual(is) h
uma variao negativa de entropia.
a) Apenas I
b) Apenas II e IV
c) Apenas II, III e IV
d) Apenas III
e) Apenas IV
De forma geral, podemos considerar, para efeito de descobrir o sinal
do S A de uma reao, a variao da quantidade de gases. Neste
sentido, se uma reao implica um saldo lquido de mais compostos
gasosos, dizemos que o grau de organizao do sistema diminui, e
nestes casos a entropia aumenta ( ) 0 S A > . Se houver maior consumo
de compostos gasosos do que a formao destes, no entanto, o grau
de organizao do sistema aumenta e a variao de entropia
negativa ( ) 0 S A < . Analisando ento cada caso:
I. 0 S A < , pois forma-se 1 mol de metano para cada 2 mols de
hidrognio consumidos. O saldo de compostos gasosos negativo.
II. 0 S A > pois formam-se 1,5 mol de gases para cada 1 mol de N
2
O
consumido.
III. 0 S A > , j que no h reagentes gasosos, enquanto que todos os
produtos so gasosos.
IV. 0 S A > , pois h saldo lquido positivo de gases formados na
reao.

Assim, apenas a reao I apresenta variao negativa de entropia.

Nota: S possvel determinar o sinal da variao de entropia de uma
reao qumica desta maneira pois as contribuies variao de
entropia do sistema por parte da formao de compostos gasosos so
muito grandes quando comparadas a outras contribuies menores,
de que forma que qualquer diferena no saldo de compostos gasosos
da reao determinaria o sinal do S A .

QUESTO 14
Assinale a opo que indica o polmero da borracha natural.
a) Poliestireno
b) Poliisopreno
c) Poli (metacrilato de metila)
d) Polipropileno
e) Poliuretano
O polmero da borracha natural o poliisopreno.

n

Com relao s demais alternativas:

Poliestireno: obtido a partir do estireno (vinil-benzeno). Esse
polmero tambm se presta muito bem fabricao de artigos
moldados como pratos, copos, xcaras etc.

Polimetacrilato: obtido a partir do metacrilato de metila (metil-
acrilato de metila). Este plstico muito resistente e possui timas
qualidades ticas, e por isso muito usado como "vidro plstico

Polipropileno: obtido a partir do propileno (propeno), sendo mais
duro e resistente ao calor, quando comparado com o polietileno.
muito usado na fabricao de artigos moldados e fibras.

Poliuretano: obtido a partir do diisocianato de parafenileno e do
etilenoglicol (1,2-etanodiol). Possui resistncia abraso e ao calor,
sendo utilizado em isolamentos, revestimento interno de roupas,
aglutinantes de combustvel de foguetes e em pranchas de surfe.

QUESTO 15
Assinale a opo que apresenta os compostos nitrogenados em
ordem crescente de nmero de oxidao do tomo de nitrognio.
a)
2 4 2 2 2 2 3 2 2
N H K N O NaNH NI Na NO < < < <
b)
2 2 2 2 2 3 2 2 4
K N O Na NO NI NaNH N H < < < <
c)
2 2 4 2 2 2 2 2 3
NaNH N H K N O Na NO NI < < < <
d)
3 2 2 2 2 4 2 2 2
NI NaNH Na NO N H K N O < < < <
e)
2 2 3 2 4 2 2 2 2
Na NO NI N H K N O NaNH < < < <
Resoluo Sem alternativa correta
Calculando o nmero de oxidao dos nitrognios nos compostos
temos:
1 1
2
( 1) 2.( 1) 0 3
x
NaNH x x
+ +
+ + + + = =
1
2 4
4.( 1) 2 0 2
x
N H x x
+
+ + = =
1 2
2 2 2
2.( 1) 2 2.( 2) 0 1
x
K N O x x
+
+ + + = = +
1 2
2 2
2.( 1) 2.( 2) 0 2
x
Na NO x x
+
+ + + = = +
ciclo-butano metil-ciclo-propano


7

No caso do
3
NI temos que o nitrognio mais eletronegativo que o
iodo. Nesse caso ao contrrio do usual o iodo apresenta nmero de
oxidao +1. Sendo assim:
1
3
3.( 1) 0 3
x
NI x x
+
+ + = =
Arranjando ento os compostos nitrogenados em ordem crescente de
nmero de oxidao, temos:
3 2 2 4 2 2 2 2 2
NI NaNH N H K N O Na NO = < < <
Dessa forma no existe afirmativa correta.

QUESTO 16

A figura representa a curva de aquecimento de uma amostra, em que
S, L e G significam, respectivamente, slido, lquido e gasoso. Com
base nas informaes da figura CORRETO afirmar que a amostra
consiste em uma
a) substncia pura.
b) mistura coloidal.
c) mistura heterognea.
d) mistura homognea azeotrpica.
e) mistura homognea euttica.
a) Incorreta. A curva de aquecimento em funo do tempo de uma
substncia pura deveria ter dois patamares na mudana de fase, ou
seja, tanto na fuso (SL) quanto na ebulio (LG) a temperatura
deveria permanecer constante.
b) Incorreta. Em uma mistura tpica (inclusive uma mistura coloidal),
observaramos uma alterao na temperatura durante os processos de
fuso (SL) e ebulio (LG), e na questo s podemos observar
essa mudana na ebulio (LG).
c) Incorreta. Caso tivssemos uma mistura heterognea, poderamos
esperar a fuso (SL) ou ebulio (LG) de apenas uma fase,
enquanto a outra fase permanece em equilbrio trmico (temperatura
constante). De qualquer maneira, se fosse esse o caso, o grfico no
poderia representar tal situao, visto que observamos a mudana de
fase de todos os componentes do sistema em um mesmo momento.
d) Incorreta. Uma mistura azeotrpica apresenta alterao de
temperatura ao longo da fuso (SL) e manuteno da temperatura
ao longo da ebulio (LG). No grfico proposto, a situao de fuso
(SL) a temperatura fica constante e ao longo da ebulio (LG) a
temperatura sofre alterao. Dessa forma, no se trata de uma mistura
azeotrpica.
e) Correta. Uma mistura euttica apresenta o grfico da temperatura
em funo do tempo para um aquecimento a uma taxa de calor
fornecida constante exatamente igual apresentada. Esse tipo de
mistura, durante a fuso (SL), mantm sua temperatura constante.
J ao longo da ebulio (LG) a temperatura aumenta conforme a
frao entre os compostos que esto na fase lquida se alteram
(componente mais voltil se vaporiza mais rapidamente que o
componente mais fixo).

QUESTO 17
Considere os seguintes pares de molculas:
I. LiCl e KCl II.
3
AlCl e
3
PCl III.
3
NCl e
3
AsCl
Assinale a opo com as trs molculas que, cada uma no seu
respectivo par, apresentam ligaes com o maior carter covalente.
a) LiCl ,
3
AlCl e
3
NCl b) LiCl ,
3
PCl e
3
NCl
c) KCl ,
3
AlCl e
3
AsCl d) KCl ,
3
PCl e
3
NCl
e) KCl ,
3
AlCl e
3
NCl

Para cada um dos pares de compostos deve-se fazer uma anlise da
eletronegatividade dos elementos ligados ao cloro. Quanto mais
eletronegativo for o elemento ligado ao cloro, ou seja, quanto menor
for o seu carter metlico, maior ser o carter covalente da sua
ligao com o cloro, pois este um elemento de alta
eletronegatividade.
Assim, temos que:
I. Li um elemento mais eletronegativo que K, portanto, LiCl um
composto cuja ligao possui maior carter covalente que em KCl.
II. P um elemento mais eletronegativo que Al, portanto, PCl
3
um
composto cuja ligao possui maior carter covalente que em AlCl
3
.
III. N um elemento mais eletronegativo que As (semi-metal),
portanto, NCl
3
um composto cuja ligao possui maior carter
covalente que em AsCl
3
.

QUESTO 18
So descritos trs experimentos (I, II e III) utilizando-se em cada um
30 mL de uma soluo aquosa saturada, com corpo de fundo de
cloreto de prata, em um bquer de 50 mL a 25 C e 1 atm:
I. Adiciona-se certa quantidade de uma soluo aquosa
1
1mol L
em cloreto de sdio.
II. Borbulha-se sulfeto de hidrognio gasoso na soluo por certo
perodo de tempo.
III. Adiciona-se certa quantidade de uma soluo aquosa
1
1mol L
em nitrato de prata.
Em relao aos resultados observados aps atingir o equilbrio,
assinale a opo que apresenta o(s) experimento(s) no(s) qual(is)
houve aumento da quantidade de slido.
a) Apenas I
b) Apenas I e II
c) Apenas I e III
d) Apenas II e III
e) Apenas I, II e III
Em todos os experimentos, inicialmente, temos o seguinte equilbrio:

( ) ( ) ( ) s aq aq
AgCl Ag Cl
+
+
Esta reao possui o seguinte produto de solubilidade:
[ ] [ ]
PSAgCl
K Ag Cl
+
=
Levando em considerao que em condies estveis de temperatura
e presso o
PSAgCl
K uma constante, sempre que houver consumo
(ou aumento da disponibilidade) de um dos ons, haver deslocamento
do equilbrio, aumentando (ou diminuindo) a disponibilidade dos ons,
de modo a restabelecer o valor do
PSAgCl
K .
Analisando o que ocorre com o equilbrio acima em cada experimento,
temos:
I. A adio de soluo 1 mol/L de NaCl deslocar o equilbrio para a
esquerda, devido ao aumento da concentrao de ons Cl
-
em
soluo, favorecendo a formao de AgCl
(s)
e
,
portanto, aumentando
a quantidade de slido.
II. O borbulhamento de H
2
S, que sofrer ionizao em gua,
promover o estabelecimento de um segundo equilbrio em soluo,
envolvendo a formao do slido Ag
2
S:
2
2 ( ) ( ) ( )
2
s aq aq
Ag S Ag S
+
+
Esta reao possui o seguinte produto de solubilidade:
2
2 2
[ ] [ ]
PSAg S
K Ag S
+
=
A formao de
2 ( ) s
Ag S no aumentar a quantidade total de slido no
corpo de fundo, pois a formao de 1 mol de Ag
2
S
(s)
envolve o
consumo de dois mols de ons
+
( ) aq
Ag . O consumo de ons
+
( ) aq
Ag deslocar o primeiro equilbrio no sentido de consumo de
AgCl
(s)
para reposio de ons
+
( ) aq
Ag . Ento, a formao de cada mol
de Ag
2
S
(s)
promover o consumo de dois mols de AgCl
(s)
diminuindo
a quantidade total de slido.
III. A adio de soluo 1 mol/L de AgNO
3
(um sal de prata solvel)
deslocar o equilbrio para a esquerda, devido ao aumento da
concentrao de ons Ag
+
em soluo, favorecendo a formao de
AgCl
(s)
e, portanto, aumentando a quantidade de slido.

Temperatura
Tempo
S
L
G


8

QUESTO 19
Assinale a opo com a resina polimrica que mais reduz o coeficiente
de atrito entre duas superfcies slidas.
a) Acrlica
b) Epoxdica
c) Estirnica
d) Poliuretnica
e) Poli (dimetil siloxano)
Dentre as resinas listadas a que possui a caracterstica pedida no
enunciado a poli(dimetil siloxano), um dos polmeros comumente
chamados de silicone.
Si
O
Si O
n

Este polmero forma cadeias lineares com poucas interaes
intermoleculares. Desta forma, quando aplicado sobre a superfcie,
este polmero reduz o atrito entre as mesmas, atuando como um
lubrificante.
J os demais polmeros listados so capazes de formar ligaes
cruzadas entre as cadeias polimricas, pois possuem grupos
funcionais, os quais podem reagir entre si. Desta forma, as molculas
do polmero no tero livre deslocamento, e no atuaram como
lubrificante. Assim estes polmeros no poderiam ser usados para
diminuir o atrito entre as superfcies.
QUESTO 20
Considere uma amostra aquosa em equilbrio a 60 C, com pH de 6,5,
a respeito da qual so feitas as seguintes afirmaes:
I. A amostra pode ser composta de gua pura.
II. A concentrao molar de
3
H O
+
igual concentrao de OH
.
III. O pH da amostra no varia com a temperatura.
IV. A constante de ionizao da amostra depende da temperatura.
V.
A amostra pode ser uma soluo aquosa
1
0,1mol L
em
2 3
H CO ,
considerando que a constante de dissociao do
2 3
H CO da
ordem de
-7
1 10 .
a) I, II e IV.
b) I e III.
c) II e IV.
d) III e V.
e) V.
I. Verdadeira. Sim, como sabemos, o fenmeno de auto-ionizao da
gua pode ser descrito pelo produto inico da gua, mostrado abaixo:
[ ] [ ]
W
K H OH
+
=
Sabemos que a 25C (condio padro),
14
1 10
W
K

= e o pH da
soluo neutra igual a 7,0. Porm, como qualquer constante de
equilbrio, o valor de K
w
depende da temperatura. Neste caso
especfico temos que quanto maior a temperatura maior a ionizao
da gua (isso verificado pois a reao de ionizao endotrmica)
e, portanto, maior o valor de K
w
.
2 ( ) ( )
( )
aq aq
H O H OH
+
+
Da reao acima sabemos que
2
[ ] [ ] [ ]
W
H OH H K
+ +
= = . Aplicando
a funo logaritmo em ambos os lados chegamos concluso de que
( )
log
W
pH K = e, com esta funo, pode-se ver que um aumento
de temperatura (e portanto um aumento do K
w
) implica a diminuio
do pH.
Dessa forma, a 60C, o pH da gua pura pode ser igual a 6,5.
De fato, a 60C, temos que
13
10
W
K

~ , e aplicando a frmula do pH
em funo do K
W
realmente temos que o pH neutro nessa temperatura
igual a 6,5.
II. Verdadeira. Como vimos acima, a soluo descrita no enunciado
pode sim corresponder gua pura e, portanto, neutra. Desta forma, a
concentrao molar de H
+
seria igual concentrao de OH
.
Nota: Estamos considerando nesta afirmativa, que temos
necessariamente uma soluo de gua pura, conforme descrito na
afirmao I. Para se assegurar disso, o candidato poderia se valer de
duas opes:
1) Conhecer a constante de ionizao da gua 60C (
13
10
W
K

~ )
2) Conhecer a entalpia de ionizao da gua 25 C
(
3
13,8kcal/mol 58 10 J/mol H A ~ ~ ). Utilizando esse dado e aplicando
na equao de Vant Hoff, teramos:
3
13 60 60
60 14
25 25 60
1 1 58 10 1 1
ln ln 10
10 8,31 298 333
k k H
k
k R T T
| | | | A | | | |
= = =
| |
| |
\ . \ .
\ . \ .
III. Falsa. Como j vimos na afirmativa I o valor do pH da soluo
depende da temperatura, uma vez que K
w
depende da temperatura.
IV. Verdadeira. Conforme j explanado na afirmativa I.
V. Falsa. Mesmo tratando-se de um cido fraco, o pH da soluo
formada seria igual a 4, conforme demonstrado nos clculos a seguir:
2 3( ) ( ) 3
inicial 0,1
ioniza
EQ 0,1
aq aq
H CO H HCO
x x x
x x x
+
+

+ +
+ +

Como o cido carbnico um cido fraco, podemos considerar
que 0,1 x e assim 0,1 0,1 x ~ .
Portanto, como a constante de dissociao do
2 3
H CO da ordem
de
-7
1 10 .
7 3
2 3
8 4
[ ] [ ]
1 10
[ ] 0,1
[ ] 10 10 mol/L
a
H HCO x x
K
H CO
x H
+
+

= ~
= ~ =

Dessa forma, temos:
4
log[ ] log(10 ) 4 pH H pH
+
= = =

QUESTO 21
A tabela mostra a variao da entalpia de formao nas condies-
padro a 25C de algumas substncias.
Calcule a variao da energia interna de formao, em
1
. kJ mol
, nas
condies-padro dos compostos tabelados. Mostre os clculos
realizados.
Substncia
( )
0 1
.
f
H kJ mol
A
( ) AgCl s
-127
3
( ) CaCO s
-1207
2
( ) H O
-286
2
( ) H S g
-20
2
( ) NO g
+34
Resoluo
Para calcular a variao de energia interna de formao dos
compostos apresentados na tabela, temos que considerar a primeira
lei da Termodinmica aplicada s transformaes isobricas (presso
constante):
f f f f
H U U H A = A + t A = A t
Como o trabalho realizado pelo sistema reacional P V t = A :
f f
U H P V A = A A
Como h compostos gasosos envolvidos, podemos considerar que a
variao de volume do sistema ocorrer devido variao do nmero
de mols dos compostos gasosos. Assim, podemos aplicar a equao
dos gases ideais ( ) P V n R T P V n R T = A = A ao nosso
sistema, e podemos reescrever a equao acima, transformando-a em
algo mais til para a resoluo:
f f
U H R T n A = A A


9

Pela equao acima, fcil notar que a variao da energia interna de
formao s ser diferente da variao de entalpia de formao caso
haja variao no nmero de mols de compostos gasosos envolvidos
no processo. Aplicando-a caso a caso:

1.
2
1
( ) ( ) ( )
2
Ag s Cl AgCl s + :
( )
1 1
127 0 127 0,00831 298
2 2
f f NaCl
U R T U
| |
A = A =
|
\ .

1
( )
128,24 kJ mol
f AgCl
U

A ~
2.
2 3
3
( ) ( ) ( ) ( )
2
Ca s C s O g CaCO s + + :
( )
3 3
1207 0 1207 0,00831 298
2 2
f f
U R T U A = A = +
3
1
( )
1203,3 kJ mol
f CaCO
U

A ~
3.
2 2 2
1
( ) ( ) ( )
2
H g O g H O + :
( )
2
1
( )
3
286 0 282,3 kJ mol
2
f f H O
U R T U

A = A ~
4.
2 2
( ) ( ) ( ) H g S s H S g + :
( )
2
1
( )
20 1 1 20 kJ mol
f f H S
U R T U

A = A =
5.
2 2 2
1
( ) ( ) ( )
2
N g O g NO g + :
( )
2
1
( )
34 1 3 2 35,24 kJ mol
f f NO
U R T U

A = A ~

QUESTO 22
Apresente os respectivos produtos (A, B, C, D e E) das reaes
qumicas representadas pelas seguintes equaes:
H
2
C
CH
3
Cl
2
Calor
A + B
OH
HNO
3
H
2
SO
4
C
CH
3
KMnO
4
D
HNO
3
H
2
SO
4
E

Resoluo
Na reao:

H
2
C
CH
3
Cl
2
Calor
A + B

Como no h um cido de Lewis como catalisador, a clorao
ocorrer nos carbonos no aromticos, via mecanismo radicalar,
formando, alm de cido clordrico, os seguintes compostos:

CH
CH
3
Cl
H
2
C
CH
2
Cl
A = B=

Obs: No est explicito no enunciado, mas nessa resoluo
assumimos que a proporo entre o substrato orgnico e o
2
Cl 1
para 1 (proporo estequiomtrica), pois caso contrrio, seria possvel
a policlorao, levando a formao de mais que 2 compostos como
produto.

Na reao:

OH
HNO
3
H
2
SO
4
C

O grupo hidroxila do fenol um grupo orto/para dirigente na reao de
substituio eletroflica aromtica, como a reao de nitrao. Como
h somente uma nica letra, o que sugere um nico produto, tal
produto da nitrao seria:

OH
NO
2
NO
2
O
2
N
C=

Contudo, no enunciado no esto claras as condies de reao, e
tanto a mono-, como a di- e a tri-nitrao do fenol poderiam ocorrer
mediante a utilizao de cido ntrico concentrado, ou seja, com um
grande excesso de cido ntrico. O que vai determinar se obteremos o
produto mono-, di- ou tri-nitrado o tempo e a temperatura da reao.
Contudo o grupo nitro um grupo desativador do anel, por esse
motivo medida que a nitrao ocorre, a reao vai se tornando cada
vez menos favorecida. Dessa forma, os produtos mono- e di-nitrados
tambm seriam obtidos. Dessa maneira, a resposta mais adequada
seria uma resposta do tipo:

OH
C =
NO
2
e
OH
NO
2

Contudo para essa resposta, o examinador deveria ter colocado 2
letras para os possveis produtos, pois nessa reao haveria formao
de dois produtos principais e os mesmos no so, obviamente,
equivalentes.

Na reao:

CH
3
KMnO
4
D

Uma vez que o anel aromtico ativa a posio benzlica frente a
reaes de oxidao, o permanganato de potssio oxida a metila
levando formao de cido benzico. Sendo assim:

D=
C
O
OH

A reao seguinte seria:

HNO
3
H
2
SO
4
E
C
O
OH

O grupo carboxila do cido um grupo meta dirigente, considerando
uma reao de substituio eletroflica aromtica, como a reao de
nitrao, sendo, portanto o produto da reao:

E= C
O
OH
O
2
N

QUESTO 23
Uma mistura gasosa constituda de C
3
H
8
, CO e CH
4
. A combusto
de 100 L desta mistura em excesso de oxignio produz 190 L de CO
2
.
Determine o valor numrico do volume, em L, de propano na mistura
gasosa original.
Resoluo
Considerando que o volume e o nmero de mols de cada substncia
so diretamente proporcionais, podemos balancear a equao em
funo do volume de cada substncia:

3 8 4 2 2 2
190 x C H y CO z CH wO CO t H O + + + +

De acordo com o enunciado, temos que o volume da mistura :

100 L x y z + + =


10

Alm disso, pela estequiometria da reao, igualando a quantidade de
carbonos de cada lado da equao, temos que:

3 1 1 190 1 3 190 L x y z x y z + + = + + =

Assim:

3 190 L (I)
100 L (II)
x y z
x y z
+ + =
+ + =

Fazendo a subtrao (I) (II) , vem que:

2 90 x = 45 L x =

QUESTO 24
Descreva por meio de equaes as reaes qumicas envolvidas no
processo de obteno de magnsio metlico a partir de carbonato de
clcio e gua do mar.
Resoluo
Primeiramente faz-se a decomposio trmica do carbonato de clcio
para obteno do xido de clcio, e em seguida reage-se este com
gua para obteno do hidrxido de clcio conforme equaes:
3( ) ( ) 2( )
( ) 2 ( ) 2( )
( )
s s g
s l aq
CaCO CaO CO
CaO H O Ca OH
A
+
+

Adiciona-se a soluo de Ca(OH)
2
com gua do mar, que contm ons
Mg
2+
(na forma de vrios sais dissolvidos) para precipitao de
hidrxido de magnsio:
2 2
( ) 2( ) 2( ) ( )
( ) ( )
aq aq s aq
Mg Ca OH Mg OH Ca
+ +
+ +

Filtra-se a soluo separando o filtrado Mg(OH)
2
tratando-o com
soluo de HCl para obteno de MgCl
2
(sal solvel).

2( ) ( ) 2( ) 2 ( )
( ) 2
s aq aq l
Mg OH HCl MgCl H O + +

Evapora-se a gua para obter MgCl
2(s)
e em seguida funde-se este sal
para fazer a eletrlise gnea do mesmo, e assim obter Mg
(s)
no ctodo
e Cl
2(g)
no nodo, conforme as semi-reaes e equao global a
seguir:
2
( ) ( )
( ) 2( )
2( ) ( ) 2( )
2
2 2
aq s
aq g
l s g
Mg e Mg
Cl Cl e
MgCl Mg Cl
+

+
+
+

Obs.: Poderamos, a partir da obteno do hidrxido de magnsio,
realizar um aquecimento (para desidratao e formao de
( ) s
MgO
(xido de magnsio) e posterior eletrlise gnea desse xido. No
entanto, optamos por outra rota visto que a temperatura de fuso do
xido muito maior que a do cloreto.

QUESTO 25
A figura apresenta a variao de velocidade em funo do tempo para
a reao qumica hipottica no catalisada representada pela
equao
2 2
2 A B AB + .
Reproduza esta figura no caderno de solues, incluindo no mesmo
grfico, alm das curvas da reao catalisada, as da reao no
catalisada, explicitando ambas as condies.

2 2
2 A B AB +
2 2
2AB A B +
Velocidade
Tempo

Resoluo
Catlise o fenmeno no qual a velocidade de uma reao qumica
alterada pela adio de uma substncia (chamada de catalisador).
Catalisadores agem proporcionando um novo caminho reacional, o
qual, normalmente, tem uma menor energia de ativao, permitindo o
aumento da velocidade da reao. Portanto, at aqui sabemos que a
reao ocorrer mais rapidamente.

interessante lembrar que o catalisador altera tanto a velocidade da
reao direta quanto a velocidade da reao inversa. Desta forma
todos os parmetros termodinmicos como entalpia, energia interna,
entropia ou energia livre de Gibbs no so alterados. Portanto a
constante de equilbrio da reao no alterada. Desta forma a
proporo entre reagentes e produtos no equilbrio permanece a
mesma.
Resumindo, o nico efeito do catalisador no sistema acima permitir
que o equilbrio seja atingido mais rapidamente, como mostra a figura
abaixo.

1
t
2
t
No catalisada
Catalisada
Velocidade
Tempo

QUESTO 26
Considere a reao de combusto do composto X, de massa molar
igual a 27,7 g/mol
1
, representada pela seguinte equao qumica
balanceada:

( ) ( )
( )
( )
0 1
2 2
3 3 ; 2035 kJ mol
c
X g O g Y s H O g H

+ + A =

Calcule o valor numrico, em kJ, da quantidade de calor liberado na
combusto de:

a)
3
1,0 10 g de X
b)
2
1,0 10 mol de X
c)
22
2,6 10 molculas de X
d) uma mistura de 10,0 g de X e 10,0 g de O
2
Resoluo
a) Temos que:

27,7 g X
2035 kJ
3
1,0 10 g X
Q
1

1
73465,7 kJ Q =

b) Temos que:

1 mol X

2035 kJ
100 mol X

Q
2

2
203500 kJ Q =


11

c) Temos que:

23
6,02 10 molculas X
2035 kJ
22
2,6 10 molculas X
Q
3

3
87,89 kJ Q =

d) A massa molar do O
2
2 16,00 32,00 g = .
Observe que pela reao, 1 mol de X reage com 3 mol de O
2
. Isto ,
27,7 g de X reagem com 3 32,00 96,00 g = de O
2
.
Dispondo de 10,0 g de X e 10,0 g de O
2
, o oxignio passa a ser
limitante para a reao, pois seria necessrio dispor de uma massa
maior de O
2
para reagir com 10,0 g de X.
Assim, fazemos a proporo com os 10,0 g de O
2
que efetivamente
reagem:

96,00 g O
2
2035 kJ
10,0 g O
2

Q
4

4
212 kJ Q =

QUESTO 27
Considere dois lagos naturais, um dos quais contendo rocha calcrea
(
3
CaCO e
3
MgCO ) em contato com a gua.
Discuta o que acontecer quando houver precipitao de grande
quantidade de chuva cida (pH < 5,6) em ambos os lagos. Devem
constar de sua resposta os equilbrios qumicos envolvidos.
Resoluo
Considerando o lago natural que no contm rocha calcria, a
precipitao cida (pH < 5,6) ir contribuir para a reduo do pH do
lago (meio mais cido), pois ser introduzido um excesso de ons H
+

no meio.
J no lago contendo rocha calcria, os ons H
3
O
+
introduzidos pela
precipitao cida podem reagir com a rocha, conforme mostrado na
reao abaixo:

2
3( ) ( ) 2 3( ) ( )
2
3( ) ( ) 2 3( ) ( )
2 3( ) 2 ( ) 2( )
2
2
aq aq aq aq
aq aq aq aq
aq g
CaCO H H CO Ca
MgCO H H CO Mg
H CO H O CO
+ +
+ +
+ < > +
+ < > +
< > +

Embora haja a formao de cido carbnico, este cido instvel,
decompondo-se em gua e gs carbnico. Logo, no h um acmulo
de ons H
+
e no haver uma variao significativa no pH do lago,
enquanto existirem rochas calcrias nele.

QUESTO 28
A figura representa o diagrama de distribuio de espcies para o
cido fosfrico em funo do pH.

Com base nesta figura, pedem-se:
a) Os valores de
1
a
pK ,
2
a
pK e
3
a
pK , sendo
1
a
K ,
2
a
K e
3
a
K ,
respectivamente, a primeira, segunda e terceira constantes de
dissociao do cido fosfrico.
b) As substncias necessrias para preparar uma soluo tampo de
pH 7,4, dispondo-se do cido fosfrico e respectivos sais de sdio.
Justifique.
c) A razo molar das substncias escolhidas no item b).
d) O procedimento experimental para preparar a soluo tampo do
item b).
Resoluo
a) Para calcularmos os valores dos pKa
s, consideraremos as
seguintes reaes de ionizao e as respectivas constantes de
ionizao para o cido fosfrico abaixo:

1
3 4( ) ( ) 2 4( )
2 2
2 4( ) ( ) 4( )
2 3 3
4( ) ( ) 4( )
1)
2)
3)
aq aq aq a
aq aq aq a
aq aq aq a
H PO H H PO K
H PO H HPO K
HPO H PO K
+
+
+
+
+
+

As constantes de ionizao podem ser obtidas a partir do grfico. Para
a primeira reao de ionizao, levaremos em considerao o ponto
onde a frao de espcies igual a 0,5 e o pH igual a 2.
Se
2
[ ] 10 H
+
= da proporo estequiomtrica da reao 1) podemos
afirmar que
2 4
[ ] [ ] H PO H
+
= . Como a frao de espcies 0,5,
podemos dizer que
2
3 4 2 4
[ ] [ ] [ ] 10 / H PO H PO H mol L
+
= = =
Como
1 2 4
3 4
[ ][ ]
[ ]
a
H H PO
K
H PO
+
= , ento
1
[ ]
a
K H
+
= e portanto:
1
2
a
pH pK = =
Seguindo o mesmo raciocnio para as outras duas equaes temos:
- Segunda ionizao:
2 7
2 4 4
[ ] [ ] [ ] 10 / H PO HPO H mol L
+
= = =
Como
2
2 4
2 4
[ ][ ]
[ ]
a
H HPO
K
H PO
+
= ento
2
[ ]
a
K H
+
= e portanto,
2
7
a
pH pK = =
- Terceira ionizao
2 3 12
4 4
[ ] [ ] [ ] 10 / HPO PO H mol L
+
= = =
Como
3
3 4
2
4
[ ][ ]
[ ]
a
H PO
K
HPO
+
= ento
3
[ ]
a
K H
+
= e portanto,
3
12
a
pH pK = =

b) Uma soluo-tampo constituda por um cido fraco e sua base
conjugada. Um bom tampo aquele que apresenta uma relao
[cido fraco]/[base conjugada] mais prxima de 1, pois este tampo
resistir a variao de pH igualmente, tanto para adio de cido
como para adio de base. Analisando o grfico, o sistema que
apresenta uma relao quantitativa prxima de 1 para o pH pretendido
o par:
2
2 4 4
[ ] / [ ] H PO HPO

Portanto, as substncia escolhidas devem ser NaH
2
PO
4
(di-
hidrogenofosfato de sdio) e NaHPO
4
(mono-hidrogenofosfato de
sdio).

c) Para se calcular esta razo, consideramos o seguinte equilbrio:
2 2
2 4( ) ( ) 4( ) aq aq aq a
H PO H HPO K
+
+
O clculo da constante dado por:

2
2 4
2 4
[ ][ ]
[ ]
a
H HPO
K
H PO
+
=
Desenvolvendo, chegamos a uma relao mais facilmente trabalhvel:
2
2 4
2 4
2 2 4
2
4
[ ][ ]
log log
[ ]
[ ]
log
[ ]
a
a
H HPO
K
H PO
H PO
pK pH
HPO
+
=
= +

Substituindo os valores para pK
a
e pH:
0,4 2 4 2 4 2 4
2 2 2
4 4 4
[ ] [ ] [ ]
7,0 7,4 log 0,4 log 10 0,39
[ ] [ ] [ ]
H PO H PO H PO
HPO HPO HPO

= + = = =
Dessa forma, a razo entre NaHPO
4
(mono-hidrogenofosfato de sdio)
e NaH
2
PO
4
(di-hidrogenofosfato de sdio) de
0,4
10
ou
aproximadamente 0,39 .


12

d) As solues tampo so preparadas geralmente com as
concentraes das espcies variando entre 0,1 mol/L e 0,5 mol/L.
Adotando que as concentraes do par
2
2 4 4
[ ] / [ ] H PO HPO na soluo
sero ambas 0,1 mol/L, e conhecendo as massa molares de NaH
2
PO
4

(120 g/mol) e Na
2
HPO
4
(142 g/mol), para preparar 1L de soluo
deve-se:
- Pesar 12 g de NaH
2
PO
4;

- Pesar 14,2g de Na
2
HPO
4
;
- Adicionar as duas substncias a um balo volumtrico
inicialmente vazio;
- Colocar pequena quantidade de gua (suficiente para
dissolver os sais), tampar o balo e agit-lo
cuidadosamente para dissolver as substncias;
- Completar com gua o volume do balo para 1L, acertando
o menisco, homegeneizando a soluo final.

QUESTO 29
A nitrocelulose considerada uma substncia qumica explosiva,
sendo obtida a partir da nitrao da celulose. Cite outras cinco
substncias explosivas sintetizadas por processos de nitrao.
Resoluo
1) NITROGLICERINA:
um composto altamente explosivo obtido pela reao entre cido
ntrico concentrado, cido sulfrico e glicerol.
Seu nome IUPAC 1,2,3-trinitroxipropano, cuja frmula molecular
C
3
H
5
N
3
O
9
. A nitroglicerina um lquido temperatura ambiente, o que
o torna um explosivo altamente sensvel.
A nitroglicerina obtida a partir da reao de nitrao do glicerol. A
reao pode ser divida em duas etapas, na primeira etapa, o cido
ntrico reage como cido sulfrico para formar o on nitrnio, conforme
mostra a reao abaixo:
3( ) 2 4( ) 2 ( ) 2 4 aq aq l
HNO H SO H O NO HSO
+
+ + +

Na segunda etapa o on nitrnio reage com o glicerol para formar a
nitroglicerina.
OH
OH
OH
+ N
+
O O
O
NO
2
O
NO
2
NO
2
3

2) TRINITROTOLUENO (TNT).
Ou mais especificamente 2,4,6-trinitrotolueno, um composto qumico
com a frmula C
6
H
2
(NO
2
)
3
CH
3
. TNT um dos explosivos mais usados
para aplicaes militares e industriais, com a vantagem de ter um
menor risco de detonao acidental comparado a nitroglicerina por
exemplo.

C H
3
N
+
O O +
C H
3
NO
2
O
2
N
NO
2
3

3) NITROMETANO.
um composto orgnico com frmula molecular CH
3
NO
2
. tambm
usado como aditivo em carros de corrida e motores de combusto
interna em miniatura, como os usados em modelos rdio-controlados.
N
+
O O + CH
4 C H
3
NO
2

4) RDX (Royal Demolition eXplosive).
Tambm conhecido como ciclotrimetileno-trinitro-amina, um
explosivo mais poderoso que o TNT amplamente utilizado em
aplicaes militares e industriais, o qual foi amplamente utilizado na
segunda guerra mundial. O mesmo possui frmula molecular igual a
C
3
H
6
N
6
O
6.

N
+
O O +
NH
N
H
N H
N
N
N
NO
2
O
2
N
O
2
N
3

5) HMX (High-velocity Military eXplosive).
Cuja frmula molecular C
4
H
8
N
8
O
8
um poderoso explosivo
quimicamente relacionados com RDX. A estrutura molecular do HMX
composto de um anel de oito membros de alternncia de tomos de
carbono e nitrognio, com um grupo nitro ligado a cada tomo de
nitrognio.
N
+
O O
+ NH
N
H
N H
N
H
N
N
N
N
NO
2
O
2
N
O
2
N
NO
2
4

QUESTO 30
Explique como diferenciar experimentalmente uma amina primria de
uma secundria por meio da reao com o cido nitroso. Justifique a
sua resposta utilizando equaes qumicas para representar as
reaes envolvidas.
Resoluo
Aminas primrias, no aromticas, reagem com cido nitroso (
2
HNO )
em meio aquoso formando um sal de diaznio, que se decompe para
formar (entre outros compostos) um lcool como produto principal, e
liberando gs nitrognio (
2
N ) segundo as reaes a seguir:

R NH
2 +
HNO
2 R N N + H
2
O
R N N + H
2
O R OH + N
2

Logo, quando aminas primrias no aromticas reagem com cido
nitroso (
2
HNO ), observa-se experimentalmente o desprendimento de
gs.

Por outro lado, aminas secundrias reagem com cido nitroso (
2
HNO )
formando uma nitrosamina, conforme a reao a seguir:

R NH +
HNO
2
R N + H
2
O
R
R
N O

O composto formado estvel e, portanto, no se decompe e no
libera gs como produto. Frequentemente, o grupo funcional N-N=O,
pode absorver luz na regio do visvel, conferindo uma colorao
soluo. Assim, no caso de amina secundria a evidncia
experimental seria a no liberao de gs e a provvel mudana de
cor do composto.

Observao: No caso de aminas primrias aromticas, o sal de
diaznio formado estabilizado pela conjugao com o anel, podendo
no haver liberao de gs. Dessa forma, a reatividade de aminas
primrias aromticas diferente de aminas primrias alifticas.

Equipe desta resoluo

Qumica
Roberto Bineli Muterle
Thiago Incio Barros Lopes
Vincius Garcia Freaza

Reviso
Edson Vilela Gadbem
Eliel Barbosa da Silva
Fabiano Gonalves Lopes
Frederico Lus Oliveira Vilela
Marcelo Duarte Rodrigues Cecchino Zabani

Digitao, Diagramao e Publicao
Rafaela Cristina de Campos
Rebeca Higino Silva Santos

Elite Resolve ITA 2012-Quimica

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