QUI219 – QUÍMICA ANALÍTICA para o curso de Farmácia, t. 11 (2016-2) / Prof.

Mauricio

5ª mini avaliação para ser entregue manuscrita na aula do dia 03/02/17 até às 12:00h.

1. O conteúdo de ferro de um minério pode ser determinado por gravimetria pesando o minério,
atacando a amostra com água régia (HNO3/HCl), secando o hidróxido férrico precipitado, calcinando-o
a óxido férrico (Fe2O3) e obtendo a massa do Fe2O3 formado.

Sabendo que a proporção de ferro no minério pode variar entre 11 e 15%, m/m, determine a massa
mínima de amostra que deve ser tomada para que sejam obtidos 100,0 mg de precipitado?

Apresente seus resultados com quatro algarismos significativos.

Quanto maior o teor de ferro no minério menor será a quantidade de amostra tomada para se obter a mesma
massa de Fe2O3 sólido. Dessa forma, desconsiderando qualquer perda no processo, a mínima massa de
amostra deve ser obtida quando o teor de ferro nela for máximo. E o máximo teor de ferro encontrado na
amostra de minério é igual a 15%, m/m.

Têm-se que a relação entre o ferro presenta na amostra e o óxido férrico obtido da calcinação é dada por

2 Fe + ³⁄₂ O2 → Fe2O3 ,

Ou seja, a estequiometria do ferro presente no minério para a formação de óxido férrico é de 2 : 1.

Sendo a massa molar do Fe2O3 igual a 159,6882 g/mol, têm-se que em 100,0 mg de Fe2O3 haverá 6,262.10-4
mol de Fe2O3. Dessa forma, verifica-se que a amostra deve conter 1,252.10-3 (2 x 6,262.10-4) mol de Fe, ou seja,
a massa de Fe (55,845 g/mol) na amostra deve ser igual a 70 mg (6,992.10-2 g). Essa massa representa 15% da
massa do minério. Então, a massa do minério deve ser igual a 446 mg (4,661.10-1 g).
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6ª mini avaliação para ser entregue manuscrita na aula do dia 10/02/17 até às 12:00h.

1. Para a determinação do teor de sacarina em determinado edulcorante uma amostra do conteúdo de

20 tabletes de sacarina foi tratada com 20,00 mL de AgNO3 0,08181 mol.L-1 precipitando
completamente o sal de prata formado, conforme a reação:

Após a remoção do sólido, a titulação do filtrado e da água de lavagem requereu 2,81 mL de KSCN
0,04124 mol.L-1. Com base nessas informações calcule a massa média de sacarina (205,17 g.mol-1) em
cada tablete, em mg. Qual o método argentiométrico utilizado nessa análise? Qual o indicador mais
utilizado nesse método e qual o seu princípio de ação?

nAg+(total) = CAgNO3 x VAgNO3(L) = 0,08181 x 20,00.10-3 = 1,636.10-3 mol.

nAg+(restante) = nKSCN = CKSCN x VKSCN(L) = 0,04124 x 2,81.10-3 = 1,159.10-4 mol.

nAg+(reagido) = nAg+(total) - nAg+(restante) = 1,636.10-3 mol - 1,159.10-4 mol = 1,520.10-3 mol = nsacarina.

nsacarina = msacarina / MM; msacarina = 1,520.10-3 mol x 205,17 g.mol-1 = 0,3119 g = 311,9 mg / 20 tabletes.

msacarina / tablete = 1,56.10-2 g = 15,6 mg.

O método argentiométrico baseado na titulação direta de íons prata com íons SCN- é chamado “método de
Volhard”. Esse método utiliza uma solução de íons férrico como indicador porque após todo íon Ag+ ter
reagido o primeiro excesso de íons Fe3+ forma um complexo de cor vermelha intensa com os íons SCN-.
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7ª mini avaliação para ser entregue manuscrita na aula do dia 10/02/17 até às 12:00h.

Defina:

a) Ligante
b) Número de coordenação
c) Quelato
d) Um ligante num composto de coordenação é ácido ou base de Lewis? Justifique.
e) Quais ligantes podem formar quelato: CN-; SN-; EDTA (ácido etilenodiaminotetracético);
aminoácido com mais que 5 carbonos na cadeia. Justifique.
a) São espécies doadoras de elétrons (bases de Lewis) que se ligam através de ligações coordenadas a
metais com orbitais “d” vazios para formarem complexos de coordenação.
b) Número de coordenação é o número de pares de elétrons do(s) ligante(s) ligados por ligações
coordenadas ao metal na formação do complexo. Assim, se diz que um átomo ligado a quatro ligantes
por uma ligação coordenada de cada forma um complexo com número de coordenação igual a 4.
c) complexos com ligantes bi, tri, tetra, polidentados que formam anéis heterocíclicos de 5 ou 6
membros.
d) O ligante na formação do complexo é sempre uma base de Lewis pois a ligação coordenada é formada
com o par de elétrons deste que ocupa um orbital “d” vazio do metal.
e) Sendo os ligantes CN- e SN- monodentados eles não podem formar quelatos enquanto que o ligante
EDTA, tetradentado, tendo cadeia com mais que 2 carbonos entre os pares de elétrons ligantes,
formará um quelato. Quanto ao aminoácido, esse só formará um quelato estável se entre o grupo –
NH2 e o grupo –COO- da molécula houver um ou dois carbonos (anéis com 4 ou 5 átomos) e qualquer
aminoácido, mesmo com 5 carbonos em sua estrutura satisfizer essa condição formará quelatos
(observação: todos os aminoácidos, essenciais e não essenciais, satisfazem essa condição).
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8ª mini avaliação para ser realizada no início da aula do dia 24/02/17.

Uma solução de EDTA 1,75.10-1 mol.L-1 em determinado pH tem 0,54% dessa concentração na forma
de íons Y4- (EDTA com os quatro hidrogênios desprotonados). Determine:

a) O valor de 4 para esse equilíbrio.

b) A concentração de íons EDTA totalmente desprotonados nessa solução.
c) O pH da solução com base na tabela abaixo.
d) Com quantos átomos de metal cada molécula de EDTA forma complexo estável?
e) Qual a carga resultante desses complexos se os metais forem bivalentes e o meio for tamponado
em pH básico?

pH 4 pH 4 pH 4

4,0 3,61.10-9 7,0 4,80.10-4 10,0 3,50.10-1

5,0 3,54.10-7 8,0 5,39.10-3 11,0 8,50.10-1

6,0 2,25.10-5 9,0 5,21.10-2 12,0 9,80.10-1

a) Sendo 4 a fração da espécie em solução e o percentual de Y4-nessa solução sendo igual a 0,54%,
então, o valor de 4 é igual a 5,4.10-3 (0,54/100).
b) [Y4-] = 4.CTotal = 5,4.10-3.1,75.10-1 = 9,45.10-4 mol.L-1.
c) Na tabela fornecida o valor de 4 = 5,39.10-3 corresponde ao pH = 8, então, esse é o pH da solução.
d) Cada molécula de EDTA sempre se complexa com os metais numa relação estequiométrica de 1:1, ou
seja, um átomo de metal para uma molécula de EDTA.
e) Sendo o meio básico os íons prevalentes de EDTA são os Y4- e, sendo a carga do metal igual a +2, a
carga resultante do complexo será igual a -2.
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9ª mini avaliação para ser realizada no início da aula do dia 03/03/17.

Uma solução de EDTA foi preparada pela dissolução de aproximadamente 4 g de sal dissódico
(Na2C10H14N2O8; MM = 336,2063 g/mol) em aproximadamente 1 L de água. Uma média de 42,35 mL dessa
solução foi requerida para titular uma alíquota de 50,00 mL de padrão contendo 0,7682 g de MgCO3 (MM
= 84,3139 g/mol) por litro. A titulação em triplicata de 25,00 mL de uma amostra de água mineral a pH 10
requereu um volume médio igual a 18,81 mL da solução de EDTA. Uma alíquota de 50,00 mL da água
mineral foi fortemente alcalinizada para precipitar o magnésio como Mg(OH)2. A titulação, com um
indicador específico para cálcio, requereu 31,54 mL da solução de EDTA. Calcular:

a) a concentração molar da solução de EDTA.

A relação estequiométrica da complexação do EDTA com Mg2+ é de 1:1. O nMg em 50 mL = (0,7682 / 84,3139) x
2+

(50 / 1000) = (9,111.10-3 x 0,05) mol = 4,555.10-4 mol. A [EDTA] = 4,555.10-4 / 42,35.10-3 = 1,076.10-2 mol.L-1.

b) a concentração de CaCO3 (MM = 100,0869 g/mol) na água mineral (ppm).

Na titulação com Mg2+ precipitado nEDTA = nCa2+ = [EDTA] VolEDTA = 1,076.10-2 x 31,54.10-3 = 3,394.10-4 mol.

[Ca2+] = nCa2+ / Volamostra = 3,394.10-4 / 50,00.10-3 = 6,787.10-3 mol.L-1.

Sendo nCa2+ = nCaCO3, então, em 1 L haverá 6,787.10-3 mol de CaCO3, ou seja, mCaCO3 = 6,787.10-3 x 100,0869 =
0,679 g = 679 mg. Então, CCaCO3 = 679 mg.L-1 = 679 ppm.

c) a concentração de MgCO3 na água mineral (ppm).

A quantidade de MgCO3 na amostra de água é igual à diferença entre o valor encontrado na titulação total (Ca
+ Mg) e na titulação do Ca. Assim, na titulação de ambos têm-se que nEDTA = nCa+Mg = [EDTA] VolEDTA =
1,076.10-2 x 18,81.10-3 = 2,024.10-4 mol. Então, CCa+Mg = nCa+Mg / Volamostra = 2,024.10-4 / 25,00.10-3 = 8,096.10-3
mol.L-1.

Em 1 L de amostra nCa+Mg = 8,096.10-3 mol e nCa2+ = 6,787.10-3 mol, então, nMg2+ = 8,096.10-3 - 6,787.10-3 =
1,309.10-3 mol, ou seja, mMgCO3 = 1,309.10-3 x 84,3139 = 0,110 g = 110 mg. Então, CMgCO3 = 110 mg.L-1 = 110
ppm.