Instituto Superior Técnico

1º Exame de Química - MEBiom

17-06-2021 Duração 2h 30 m

I (8,0 valores)

1. (1.0) Considere as seguintes orbitais: i) Y(5,0,0) ii) Y(4,1,0) iii) Y(3,2,0)

a) Indique qual das orbitais corresponde ao gráfico representado. Justifique.
b) Ordene-as segundo a sua energia, considerando que pertencem a uma espécie
hidrogenóide.

2. (2.0) Considere a espécie C22-. Utilizando a Teoria das Orbitais Moleculares (T. O. M.):
a) indique qual das seguintes configurações eletrónicas representa a das O. M. na referida espécie. Justifique,
representando o correspondente diagrama de O. M.
1) (s2s)2 (s2s*)2 (s2p)2 (p2py)2(p2pz)2 2) (s1)2 (s1*)2 (p2py)2 (p2pz)2 (s2)1 3) (s2s)2 (s2s*)2 (s2p)2(p2py)1(p2pz)1
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
4) (s1) (s1*) (p2py) (p2py) (p2pz) 5) (s1) (s1*) (p2py) (p2pz) (s2)
2-
b) indique uma orbital molecular de C2 que não tenha um nodo planar no eixo internuclear.
c) compare a energia de primeira ionização de C22- com a dos átomos constituintes.

3. (2.5) Considere a seguinte molécula (formaldoxima):

a) Escreva as configurações eletrónicas dos átomos hibridados.
b) Indique como se forma a ligação C=N.
c) Indique um valor aproximado para o ângulo C-N-O.

4. (1.5) Considere os seguintes compostos: estireno, CH2CHC6H5; dimetilamina, (CH3)2NH e propeno, CH2CHCH3.
a) Dois dos compostos indicados podem sofrer reação de polimerização. Represente as unidades repetitivas (meros)
dos polímeros formados.
b) Indique as interações entre as cadeias de um dos polímeros da alínea a). Justifique.

5. (1.0) O ródio (45Rh) e o irídio (77Ir) podem formar ligas em toda a gama de solubilidades? Justifique (considere
como valores de raios metálicos os valores de raios atómicos disponíveis na Tabela Periódica).

II (8,0 valores)
1. (1.0) O sulfureto de magnésio (MgS) cristaliza numa estrutura CFC em que os aniões ocupam as posições da rede e
os catiões ocupam posições intersticiais.
a) Sabendo que o número de coordenação dos catiões é 4, identifique o tipo de interstícios ocupados pelos catiões.
Justifique. [r(Mg2+ )= 79 pm; r(S2- )= 194 pm]
b) Indique a percentagem de interstícios preenchida.

2. (2.0) a) Escreva e acerte a reação de formação de uma mistura equimolar de etileno (C2H4) e buteno (C4H8) a partir
de propeno (C3H6), em fase gasosa.
b) No intervalo de temperatura entre 300 e 600 K, a entalpia de reação padrão e a entropia de reação padrão têm os
valores 3.47 kJmol-1 e -14.8 Jmol-1K-1, respetivamente. Indique o sentido de evolução da reação quando a mistura
reacional a 300 K consistir em 3.0 moles de C2H4, 3.0 moles de C4H8 e 12 moles de C3H6. Justifique.

3. (3.0) Uma célula eletroquímica que opera a 298 K utiliza a seguinte reação global:
4 Fe2+ (aq) + O2 (g) + 4 H+ (aq) D 4 Fe3+ (aq) + 2H2O (l)
Considere que [Fe3+] = 1.0 M, [Fe2+] = 0.01 M, p(O2) = 0.40 atm e o pH da solução no compartimento do cátodo é 4.0.
Dados: E0 (O2,H2O/OH-) = +0.40 V; E0 (O2,H+/H2O) = +1.23V, E0 (Fe2+/Fe) = −0.44 V, E0 (Fe3+/Fe2+) = +0.77 V
a) Calcule a força eletromotriz da célula.
b) Represente a pilha em notação simbólica e indique o sentido do fluxo de eletrões.

4. (2.0) Um LED é constituído por dois semicondutores, um do tipo n e outro do tipo p. Represente os diagramas de
bandas e explique o modo de condução da corrente elétrica de cada um dos semicondutores.

III (Lab., 4,0 valores)

1. (1.0, Lab, T0) Uma solução aquosa apresenta uma transmitância de 40% quando se realiza a medida num
espetrofotómetro a um comprimento de onda de 510 nm.
a) Se duplicarmos o percurso ótico, qual será a transmitância da mesma solução (em %)?
b) Como procederia para preparar 10 mL de uma solução com 1/4 da concentração da solução inicialmente referida?
Indique todos os passos a seguir no processo de preparação.

2. (1.0, Lab, T2A) A anilina (C6H5NH2) é usada no fabrico de uma ampla

variedade produtos.
a) Preveja a sua miscibilidade com acetaldeído. Justifique, construindo uma
tabela de miscibilidade onde deverá indicar que forças intermoleculares se
estabelecem entre os líquidos puros e na mistura.
b) Qual dos líquidos deverá ter maior ponto de ebulição, a anilina ou o
acetaldeído. Justifique.

3. (1.0, Lab, T3A) A água do Fastio é uma água mineral natural com origem nos solos graníticos da Serra do Gerês.
Sendo o seu pH = 5.8, essencialmente determinado pelo CO2 atmosférico nela dissolvido, determine a concentração
deste composto que se dissolveu na água. (Constante de equilíbrio da reação de formação do ácido carbónico a partir
do CO2 e da água K = 1.6 x 10-3; 1ª constante de dissociação do ácido carbónico K = 4.2 x 10-7).

4. (1.0, Lab, T4B) Uma lata de salsichas, fabricada com folha de flandres (folha de aço revestida com estanho, sobre o
qual se deposita uma camada de verniz que contacta com os alimentos). Ao cair, a lata ficou amassada e ambos os
metais entraram em contacto com o líquido de conservação das salsichas. O que acontecerá? Qual o perigo para o
consumidor? Indique qual dos metais será o ânodo e o cátodo e que reações ocorrerão. (O aço é uma liga metálica
maioritariamente constituída por ferro; E° (Fe2+/Fe0) = -0.44 V; E° (Sn2+/Sn0) = -0.14 V).

Constantes Físicas: Fatores de Conversão:

Carga do electrão (em módulo): e = 1.602´10-19 C 1 Debye = 1 D = 3.336´10-30 C.m
Constante de Avogadro: NA = 6.022´1023 mol-1 1 eV = 1.602´10-19 J
Constante de Faraday: F = 96480 C mol-1 1 nm = 10-9 m
Constante dos gases perfeitos: R = 8.314 J mol-1 K-1 1 Å (Ångström) = 10-10 m
= 0.082 atm L mol-1 K-1 1 pm = 10-12