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Resumo
Lei de Hess
Em meados do século XIX o químico Germain Hess descobriu que a variação de entalpia (ΔH) de uma reação
química dependia apenas do estado inicial e do estado final da reação.
Observe que a entalpia envolvida na transformação de A para C independe se a reação foi realizada em uma
única etapa (A → C), ou em várias etapas(A → B → C). A partir deste conceito chegamos à conclusão de que
é possível calcular a variação de entalpia de uma reação através dos calores das reações intermediárias.
Exemplo: A reação de combustão completa do carbono é representada por:
C + O2 → CO2 ΔHglobal = ?
Sendo esta a sua reação global com valor de ΔH desconhecido. Porém, sabemos que está equação acontece
em duas etapas:
Etapa 1: C + ½ O2 → CO ΔH1 = -110,0 kJ
Etapa 2: CO + ½ O2 → CO2 ΔH2 = -283,0 kJ
Portanto, conhecendo os valores de ΔH das reações intermediárias, é possível chegar ao valor de ΔH da nossa
equação global, somando estas equações intermediárias e cortando os reagentes com produtos iguais de
reações distintas:
Etapa 1: C + ½ O2 → CO ΔH1 = -110,0 kJ
+
Etapa 2: CO + ½ O2 → CO2 ΔH2 = -283,0 kJ
_______________________________________
=
Equação: C + O2 → CO2 ΔHglobal = -393,0 kJ
global
Obs.: Repare que a reação global formada pelo somatório das etapas tem que ser idêntica a reação global
dada pela questão.
1
Química
Entalpia de Ligação
Imagine dois átomos ligados e no estado gasoso. A quebra da ligação que une estes dois átomos sempre
envolverá absorção de energia, e a união destes dois átomos sempre envolverá liberação de energia. Os
processos de união e quebra são opostos, mas sempre envolverão a mesma quantidade de energia quando
estivermos falando da mesma ligação. A energia de ligação é a energia necessária para quebrar 1 mol de
ligações no estado gasoso.
Ligação Energia de ligação(kJ)
H-H 436
C-H 412
Cl - Cl 242
Cl - H 431
Sendo assim, é possível determinar a variação de entalpia de qualquer reação se forem conhecidas as
energias de todas as ligações nas substâncias envolvidas.
Basta escrever a reação em duas etapas:
• Quebra de todas as ligações dos reagentes, com variação de entalpia igual à soma de todas as energias
de ligação;
• Formação das ligações dos produtos, desta vez liberando a energia correspondente à soma das energias
de ligação dos produtos.
A soma das variações de entalpia nestas duas etapas fornecerá a variação de entalpia global da reação
completa.
Psiu!!
• Ligação dos reagentes é quebrada = absorve calor, sinal positivo.
• Ligação dos produtos é formada = libera calor, sinal negativo.
Exemplo 1:
Energia de ligação do composto CH4
Exemplo 2:
Qual a variação de entalpia(ΔH) da reação abaixo?
H2 + Cl2 → 2 HCl
(H - H) (Cl - Cl) (Cl - H)
+436 kJ +242 kJ 2.(-431 kJ) = - 862 kJ
(absorvidos = positivo) (liberado = negativo)
2
Química
Exercícios
1. O carbono pode ser encontrado na forma de alótropos como o grafite e o diamante. Considere as
equações termoquímicas seguintes.
2. O 1,2 − dicloroe tano ocupa posição de destaque na indústria química americana. Trata-se de um
líquido oleoso e incolor, de odor forte, inflamável e altamente tóxico. É empregado na produção do
cloreto de vinila que, por sua vez, é utilizado na produção do PVC, matéria-prima para a fabricação de
dutos e tubos rígidos para água e esgoto.
A equação química que descreve, simplificadamente, o processo de obtenção industrial do
1,2 − dicloroe tano, a partir da reação de adição de gás cloro ao eteno, encontra-se representada
abaixo.
C2H4(g) + C 2(g) → C2H4 C 2( )
Disponível em: <http://laboratorios.cetesb.sp.gov.br/wp-content/uploads/sites/47/2013/11/dicloroetano.pdf>.
Acesso em: 3 set. 15. (Adaptado.)
Dados:
Ligação Energia de ligação (kJ / mol)
C −H 413,4
C−C 327,2
C−C 346,8
614,2
C −C 242,6
3
Química
3. Glicólise é um processo que ocorre nas células, convertendo glicose em piruvato. Durante a prática de
exercícios físicos que demandam grande quantidade de esforço, a glicose é completamente oxidada
na presença de O2. Entretanto, em alguns casos, as células musculares podem sofrer um deficit de O2
e a glicose ser convertida em duas moléculas de ácido lático. As equações termoquímicas para a
combustão da glicose e do ácido lático são, respectivamente, mostradas a seguir:
4. Uma alimentação saudável, com muitas frutas, traz incontáveis benefícios à saúde e ao bem-estar.
Contudo, a ingestão de fruta verde deixa um sabor adstringente na boca. Por isso, o gás eteno é
utilizado para acelerar o amadurecimento das frutas, como a banana.
(
Energia de ligação kJ mol−1 )
Ligação Energia
C −H 412
C−C 348
C=C 612
4
Química
5. Um dos maiores problemas do homem, desde os tempos pré-históricos, é encontrar uma maneira de
obter energia para aquecê-lo nos rigores do inverno, acionar e desenvolver seus artefatos, transportá-
lo de um canto a outro e para a manutenção de sua vida e lazer. A reação de combustão é uma maneira
simples de se obter energia na forma de calor. Sobre a obtenção de calor, considere as equações a
seguir.
C(grafite) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH = −94,1kcal
1
H2O( ) → H2 (g) + O2 (g) ΔH = +68,3 kcal
2
C(grafite) + 2H2 (g) → CH4 (g) ΔH = −17,9 kcal
Assinale a alternativa que apresenta, corretamente, o valor do calor de combustão (ΔH) do metano
(CH4 ) na equação a seguir.
CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O( )
a)
−212,8 kcal
b)
−144,5 kcal
−43,7 kcal
c)
+144,5 kcal
d)
e) +212,8 kcal
6. O craqueamento (craking) é a denominação técnica de processos químicos na indústria por meio dos
quais moléculas mais complexas são quebradas em moléculas mais simples. O princípio básico desse
tipo de processo é o rompimento das ligações carbono-carbono pela adição de calor e/ou catalisador.
Um exemplo da aplicação do craqueamento é a transformação do dodecano em dois compostos de
menor massa molar, hexano e propeno (propileno), conforme exemplificado, simplificadamente, pela
equação química a seguir:
C12H26( ) → C6H14( ) + 2 C3H6(g)
São dadas as equações termoquímicas de combustão completa, no estado-padrão para três
hidrocarbonetos:
37
C12H26( ) + O2(g) → 12 CO2(g) + 13 H2O( ) ΔHC = −7513,0 kJ / mol
2
19
C6H14(g) + O2(g) → 6 CO2(g) + 7H2O( ) ΔHC = −4163,0 kJ / mol
2
9
C3H6(g) + O2(g) → 3 CO2(g) + 3 H2O( ) ΔHC = −2220,0 kJ / mol
2
Utilizando a Lei de Hess, pode-se afirmar que o valor da variação de entalpia-padrão para o
craqueamento do dodecano em hexano e propeno, será
a) ‒ 13896,0 kJ/mol.
b) ‒ 1130,0 kJ/mol.
c) + 1090,0 kJ/mol.
d) + 1130,0 kJ/mol.
e) + 13896,0 kJ/mol.
5
Química
7. O benzeno, um importante solvente para a indústria química, é obtido industrialmente pela destilação
do petróleo. Contudo, também pode ser sintetizado pela trimerização do acetileno catalisada por ferro
metálico sob altas temperaturas, conforme a equação química:
3 C2H2(g) → C6H6( )
A energia envolvida nesse processo pode ser calculada indiretamente pela variação de entalpia das
reações de combustão das substâncias participantes, nas mesmas condições experimentais:
5
I. C2H2(g) + O2(g) → 2 CO2(g) + H2O( ) Hc0 = −310 kcal mol
2
15
II. C6H6( ) + O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O( ) Hc0 = −780 kcal mol
2
A variação de entalpia do processo de trimerização, em kcal, para a formação de um mol de benzeno
é mais próxima de
a) -1.090
b) -150
c) -50
d) +157
e) +470
8. Com base no seguinte quadro de entalpias de ligação, assinale a alternativa que apresenta o valor da
entalpia de formação da água gasosa.
Ligação Entalpia (kJ mol−1)
H −O 464
H −H 436
O=O 498
O −O 134
a) -243 kJ . mol-1
b) -134 kJ . mol-1
c) +243 kJ . mol-1
d) +258 kJ . mol-1
e) +1.532 kJ . mol-1
6
Química
9. O aproveitamento de resíduos florestais vem se tornando cada dia mais atrativo, pois eles são uma
fonte renovável de energia. A figura representa a queima de um bio-óleo extraído do resíduo de madeira,
sendo 𝛥𝐻1 a variação de entalpia devido à queima de 1g desse bio-óleo, resultando em gás carbônico
e água líquida, e 𝛥𝐻2 , a variação de entalpia envolvida na conversão de 1g de água no estado gasoso
para o estado líquido.
A variação de entalpia, em kJ, para a queima de 5g desse bio-óleo resultando em CO2 (gasoso) e H2O
(gasoso) é:
a) -106
b) -94
c) -82
d) -21,2
e) -16,4
10. Os organoclorados são poluentes considerados perigosos, mas, infelizmente, têm sido encontradas
quantidades significativas destas substâncias em rios e lagos. Uma reação de cloração comumente
estudada é a do etano com o gás cloro, como mostrada abaixo:
C2H6(g) + C 2(g) → CH3CH2C (g) + HC (g)
Sabendo os valores de H de cada ligação (Tabela abaixo), determine o valor de H da reação pelo
método das energias de ligação.
Ligação Energia (kJ mol)
C−H 415
C−C 350
C −C 243
C−C 328
H−C 432
a) -102 kJ/mol
b) +102 kJ/mol
c) +367 kJ/mol
d) -367 kJ/mol
e) +17 kJ/mol
7
Química
Com base nas informações anteriores, complete as lacunas, tornando a afirmação a seguir verdadeira.
A entalpia de formação do CS2 ( ), a partir de seus elementos formadores, tem H = __________, sendo,
portanto, uma reação __________.
a) +89 kJ mol−1, endotérmica.
12. O trioxano, cuja fórmula estrutural plana simplificada encontra-se representada a seguir, é utilizado em
alguns países como combustível sólido para o aquecimento de alimentos armazenados em
embalagens especiais e que fazem parte das rações operacionais militares.
Energias de Ligação (kJ mol)
C − H → 413 O = O → 495
O − C → 358 C = O → 799
H − O → 463
Considere a reação de combustão completa de um tablete de 90g do trioxano com a formação de CO2
e H2O. Baseado nas energias de ligação fornecidas na tabela abaixo, o valor da entalpia de combustão
estimada para esta reação é
Dados: Massas Atômicas: O = 16 u; H = 1u; C = 12u.
a) +168 kJ.
b) -262 kJ
c) +369 kJ
d) – 1461 kJ
e) -564 kJ
8
Química
13. Cálculos de entalpias reacionais são em alguns casos efetuados por meio das energias de ligação das
moléculas envolvidas, onde o saldo de energias de ligação rompidas e refeitas é considerado nesse
procedimento. Alguns valores de energia de ligação entre alguns átomos são fornecidos no quadro
abaixo:
Ligação Energia de ligação (kJ mol)
C−H 413
O=O 494
C=O 804
O −H 463
14. O etileno ou eteno (C2H4), gás produzido naturalmente em plantas e responsável pelo amadurecimento
de frutos, pode ser obtido por “caminhos” diferentes, conforme explicitado no diagrama da Lei de Hess
abaixo. A Lei de Hess, uma lei experimental, calcula a variação de entalpia (quantidade de calor
absorvido ou liberado) considerando, apenas, os estados inicial e final de uma reação química. Analise
o diagrama, calcule a entalpia (ΔH°) envolvida na reação
2 C(grafite) + 2 H2(g) + 3 O2(g) → C2H4(g) + 3 O2(g)
assinale a alternativa que apresenta o valor CORRETO para o H da reação.
a) -1627 kJ
b) -51 kJ
c) +1. 195 kJ
d) -1.195 kJ
e) +51 kJ
9
Química
15. O ferro é encontrado na natureza na forma de seus minérios, tais como a hematita (𝛼 -Fe2O3), a
magnetita (Fe3O4) e a wustita (FeO). Na siderurgia, o ferro-gusa é obtido pela fusão de minérios de ferro
em altos fomos em condições adequadas. Uma das etapas nesse processo é a formação de monóxido
de carbono. O CO (gasoso) é utilizado para reduzir o FeO (sólido), conforme a equação química:
FeO(s) + CO(g) → Fe(s) + CO2(g)
O valor mais próximo de Δr H, em kJ mol de FeO, para a reação indicada do FeO (sólido) com o C
(gasoso) é
a) -14
b) -17
c) -50
d) -64
e) -100
16. O gás hidrogênio é considerado um ótimo combustível – o único produto da combustão desse gás é o
vapor de água, como mostrado na equação química.
Um cilindro contém 1kg de hidrogênio e todo esse gás foi queimado. Nessa reação, são rompidas e
formadas ligações químicas que envolvem as energias listadas no quadro.
Ligação química Energia de ligação (kJ mol)
H−H 437
H−O 463
O=O 494
10
Química
Gabarito
1. C
Cgrafite + O2 (g) → CO2 (g) H = −393 kJ (manter)
Cdiamante + O2 (g) → CO2 (g) H = −395 kJ (inverter)
2. A
C2H4(g) + C 2(g) → C2H4 C 2( )
(C = C) + 4(C − H) + (C − C ) → (C − C) + 4(C − H) + 2(C − C )
614,2 + 1653,6 + 242,6 → 346,8 + 1653,6 + 654,4
(2.510,4) → (2.654,8)
+2.510,4 kJ (absorvido) → +2.654,8 kJ (liberado)
ΔH = 2.510,4 − 2.654,8
ΔH = −144,4 kJ
3. A
Glicose: C6H12O6(s) .
Ácido lático: CH3CH(OH)COOH(s) .
De acordo com o texto do enunciado a glicose pode ser convertida em duas moléculas de ácido lático
(equação global): 1C6H12O6(s) → 2 CH3CH(OH)COOH(s).
Aplicando a lei de Hess às equações termoquímicas mostradas, para obter a equação global, vem:
1 C6H12O6(s) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) + 6 H2O( ) H1 = −2.800 kJ (manter)
1 CH3 CH(OH)COOH(s) + 3 O2(g) → 3 CO2(g) + 3 H2O( ) H2 = −1.344 kJ (2; inverter )
11
Química
4. B
A partir da análise das energias de ligação, teremos:
5. A
C(grafite) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH = −94,1kcal
De acordo com a Lei de Hess, a variação de entalpia final corresponde ao somatório das variações de
entalpias das reações intermediárias, assim teremos:
−94,1 − 2 (68,3) + 17,9 = −212,8 Kcal
6. C
Teremos:
37
C12H26( ) + O2(g) → 12 CO2(g) + 13 H2O( ) ΔHC = −7513,0 kJ / mol (manter)
2
19
C6H14(g) + O2(g) → 6 CO2(g) + 7H2O( ) ΔHC = −4163,0 kJ / mol (inverter)
2
9
C3H6(g) + O2(g) → 3 CO2(g) + 3 H2O( ) ΔHC = −2220,0 kJ / mol (multiplicar por 2 e inverter)
2
Então,
37
C12H26( ) + O → 12 CO2(g) + 13 H2O( ΔHC = −7513,0 kJ / mol
2 2(g) )
19
6 CO2(g) + 7H2O( ) → C6H14(g) + O ΔHC = +4163,0 kJ / mol
2 2(g)
6 CO2(g) + 6 H2O( ) → 3C3H6(g) + 9 O2(g) ΔHC = 2 ( +2220,0) kJ / mol
Global
C12H26( ) ⎯⎯⎯⎯ → C6H14(g) + 3C3H6(g) ΔH = ( −7513,0 + 4163,0 + 4440,0) kJ / mol
ΔH = +1090 kJ / mol
12
Química
7. B
5
C2H2(g) + O2(g) → 2 CO2(g) + H2O( ) Hc0 = −310 kcal mol (manter e multiplicar por 3)
2
15
C6H6( ) + O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O( ) Hc0 = −780 kcal mol (inverter)
2
15
3 C2H2(g) + O → 6 CO2(g) + 3 H2O( ) H0c = 3 ( −310) kcal mol
2 2(g)
15
6 CO2(g) + 3 H2O( ) → C6H6( ) + O H0c = +780 kcal mol
2 2(g)
Global
3 C2H2(g) ⎯⎯⎯⎯ → C6H6( ) H = [3 ( −310) + 780] kcal mol
H = −150 kcal mol
8. A
Cálculo da entalpia de formação da água gasosa:
1
1 H2 + O2 → H2O
2
H−H H−O −H
+436 kJ O =O −2464 kJ
+0,5498 kJ
ΔH = +436 + 0,5 498 − 2 464 = −243 kJ
ΔH = −243 kJ mol−1
9. C
A partir da análise do diagrama, vem:
Bio − óleo + O2(g) → CO2(g) + H2O( ) H1 = −18,8 kJ / g
CO2 (g) + H2O(g) → CO2(g) + H2O( ) H2 = − 2,4 kJ / g
Invertendo a segunda equação e aplicando a Lei de Hess, teremos:
Bio − óleo + O2(g) → CO2(g) + H2O( ) H1 = −18,8 kJ / g
13
Química
10. A
C2H6(g) + C 2(g) → CH3 CH2C (g) + HC (g)
H − C H2CH3 + C − C → C − C H2CH3 + H − C
ΔH = +H(" quebra") − H(" formação")
ΔH = + (H − C + C − C ) − ( C − C + H − C )
ΔH = + ( 415 kJ + 243 kJ) − ( 328 kJ + 432 kJ ) = −102 kJ
ΔH = −102 kJ mol
11. A
C(grafite) + 1 O2 (g) → 1 CO2 (g) H = −394 kJ mol−1
12. D
13. A
1 CH4(g) + 2 O2(g) ⎯⎯→ 1 CO2(g) + 2 H2O(v)
4 (C − H) 2 (O = O) 2 (C = O) 2 (2 O − H)
ΔH = 4 ( +413 kJ) + 2 ( +494 kJ) + 2 ( −804 kJ) + 4 ( −463 kJ)
Rompimento de ligações Formação de ligações
ΔH = 2640 kJ − 3460 kJ
ΔH = −820 kJ mol
14
Química
14. E
15. B
Fe2O3(s) + 3 CO(g) → 2 Fe(s) + 3 CO2(g) ΔH1 = −25 kJ mol de Fe 2O3 (multiplicar por 3)
3 FeO(s) + CO2(g) → Fe3O 4(s) + CO(g) ΔH2 = −36 kJ mol de CO 2 (multiplicar por 2)
2 Fe3 O4(s) + CO2(g) → 3 Fe2O3(s) + CO(g) ΔH3 = +47 kJ mol de CO2
ΔH
FeO(s) + CO(g) → Fe(s) + CO2(g) ΔH' =
6
ΔH [3 ( −25) + 2 ( −36) + 47] kJ
ΔH' = =
6 6
ΔH' = −16,6666 kJ −16,7 kJ
O valor mais próximo é − 17 kJ.
15
Química
16. B
2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g)
"Quebra" "Forma"
H−H + H−H + O = O → H−O −H + H−O −H
+437 kJ +437 kJ +494 kJ −2( 463 kJ) −2( 463 kJ)
ΔH = H"Quebra" + H"Forma"
ΔH = +437 kJ + 437 kJ + 494 kJ + −2 ( 463 kJ ) + ( −2 ( 463 kJ ) )
ΔH = +1368 kJ + ( −1852 kJ)
ΔH = − 484 kJ
2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g) ΔH = − 484 kJ
2 2 g 484 kJ liberados
1000 g E
1 kg
1000 g 484 kJ
E= = 121.000 kJ liberados
22 g
ΔH = −121.000 kJ
16