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1.

Diagrama de entalpia
Entalpia é a energia térmica envolvida nos diferentes tipos de reações químicas, em
que substâncias simples têm, por convenção, entalpia igual a zero.
A Lei de Hess também pode ser visualizada através de diagramas de energia:

O diagrama acima mostra os níveis de entalpia. Nesse caso, as reações sofridas são
endotérmicas, ou seja, há absorção de energia.
ΔH1 é a variação de entalpia que acontece de A para B. Suponhamos que ela seja 122 kj.
ΔH2 é a variação de entalpia que acontece de B para C. Suponhamos que ela seja 224 kj.
ΔH3 é a variação de entalpia que acontece de A para C.
Assim, nos importa saber o valor de ΔH3, pois corresponde à variação de entalpia da
reação de A para C.
Podemos descobrir o valor de ΔH3, a partir da soma da entalpia em cada uma das
reações:
ΔH3 = ΔH1 + ΔH2
ΔH3 = 122 kj + 224 kj
ΔH3 = 346 kj
Ou ΔH = Hf – Hi
ΔH = 346 kj – 122 kj
ΔH = 224 kj

2. Tipos de entalpia
 Entalpia de formação
É a variação de energia térmica envolvida na formação de um mol de uma substância
qualquer, sendo ela formada com base em substâncias simples ou no estado
fundamental, como no exemplo a seguir:
1/2H2 + O2 = H2O
→ Note que os reagentes são ambos substâncias simples, ou seja, têm entalpia igual a 0,
e que o valor de entalpia da água (H 2O) é predeterminado em laboratório, sendo,
portanto, um dado fornecido, logo, o cálculo da variação de entalpia fica da seguinte
forma:
∆H = Hp – Hr
∆H = (- 68,4) - (1/2.0 + 0)
∆H = -68,4 → Reação exotérmica
→ Perceba que temos um resultado menor que 0, isso significa que, nessa reação de
formação de um mol de H2O, teremos liberação de energia.
 Entalpia de combustão
É a variação aferida de calor para que haja a combustão de 1 mol de uma
substância qualquer. Toda reação de combustão terá valor de variação de entalpia menor
que zero, pois se trata de uma reação que libera calor.
 Entalpia de ligação
É a energia necessária para romper-se um mol de uma ligação química. A variação de
energia nesse caso sempre resulta em um valor maior que 0, ou seja, a quebra de
ligações demanda absorção de calor.
 Entalpia de neutralização
É a variação de energia em reações de neutralização, como a neutralização de ácido
base:
Ácido + base = sal + água → exotérmica
Assim como nos demais casos de entalpia, para os valores de neutralização, deve-se
considerar os cálculos para 1mol. Nesse caso, o valor final da variação de entalpia será,
para a reação de neutralização, de 1 mol de H+ para 1 mol de OH-
 Entalpia de dissolução
É a variação de energia térmica envolvida na dissolução de um mol de determinado
soluto em uma quantidade “x” de água ou outro solvente qualquer, desde que haja
solubilização completa e torne-se uma mistura homogênea.
3. Fatores que influenciam nas Entalpias das Reações
 Quantidade de reagentes e produtos
A entalpia de reação (ΔH) é diretamente proporcional à quantidade de matéria
(mols) das substâncias envolvidas na reação.
Exemplos:
 C (grafite) + O2 (g) → CO2 (g)
1 mol     1 mol      1 mol
ΔH = -94 kcal (25 °C, 100 kPa)
 2 C (grafite) + 2 O2 (g) → 2 CO2 (g)
2 mol      2 mol         2 mol
ΔH = -188 kcal (25 °C, 100 kPa)
 Estado físico dos reagentes
Foi estabelecido, por convenção, que toda substância simples, no estado padrão e na
sua forma alotrópica mais estável, apresenta entalpia igual a zero. Por exemplo, as
substâncias simples H2 (g), Cl2 (g), O2 (g), Hg (l), Fe (s), no estado padrão, possuem H° = 0.
Substâncias compostas possuem entalpia diferente de zero e seus valores sempre
serão fornecidos. Veja o exemplo da formação da água em seus vários estados físicos:
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g)    ΔH = -58 kcal
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l)    ΔH = -68 kcal
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (s)    ΔH = -70 kcal
 Forma alotrópica
Para elementos que formam alótropos, a forma mais estável terá entalpia zero.
Exemplos:
 C (grafite) → H° = 0
 C (diamante) → H° ≠ 0
 Temperatura e pressão
A pressão praticamente não interfere nos calores de reações que incluem sólidos e
líquidos. A influência da pressão é extremamente pequena até mesmo para reações
envolvendo gases. Reações perceptíveis são aquelas que ocorrem sob pressões muito
elevadas, da ordem de 1000 atm.
 Entalpia de Formação
Entalpia (ou calor) padrão de formação de uma substância é indicada por H° e
corresponde ao calor liberado ou absorvido em uma reação que gera 1 mol de
substância, a partir das substâncias simples que estejam em seus estados padrão.
Exemplos:
 Formação da água líquida – H2O (l):
H2 (g) + ½ O2 (g) → 1 H2O (l)   ΔH = -286 kJ/mol
 Formação de ácido sulfúrico líquido – H2SO4 (l):
H2 (g) + Srômbico + 2 O2 (g) → 1 H2SO4 (l)   ΔH = -813,8 kJ/mol
Perceba, no caso acima, que tanto o H2 (g), como o Srômbico e o O2 (g), apresentam, no estado
padrão, H° = 0. Como a entalpia de formação do H2SO4 (l) é -813,8 kJ/mol, este valor
corresponde, também, à entalpia do H2SO4 (l):
ΔHformação H2SO4 = HH2SO4
De forma geral, temos:
Entalpia de formação = entalpia da substância
A tabela abaixo apresenta os valores de entalpia padrão de formação de algumas
substâncias a 25 °C e 1 atm.

Substância ΔHf° (kJ/mol)

Al2O3 (s) -1676

CO (g) -110

CO2 (g) -394

Para calcular a entalpia das substâncias, ou o ΔH de reações, devemos lembrar que:


 ΔH de formação = H da substância
 ΔH = HP - HR
Exemplo:
Decomposição do mármore: CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)     ΔH = +177,5 kJ/mol
Pela tabela acima, sabemos que:
HCaO (s) = -635,5 kJ/mol
HCO2 (g) = -394 kJ/mol
A entalpia do CaCO3 (s) pode ser calculada da seguinte forma:
ΔH = HP – HR
ΔH = [(HCaO (s)) + (HCO2 (g))] – (HCaCO3 (s))
+177,5 = [-635,5 + (-394)] - HCaCO3 (s)
HCaCO3 (s) = -1207 kJ/mol
 Entalpia de Combustão
Toda reação envolvendo uma substância (denominada combustível) e gás oxigênio
(denominado comburente) é chamada de reação de combustão. Essas reações são
sempre exotérmicas, apresentando ΔH < 0. Além disso, o produto formado será sempre
CO2 (g) e H2O(l).
Exemplos:
 Combustão completa do gás hidrogênio: H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l)
 Combustão completa do gás butano: C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 5 H2O (l)
A variação de entalpia na combustão completa é conhecida como entalpia de
combustão, ΔH de combustão, calor de combustão ou, ainda, entalpia padrão de
combustão, e corresponde à energia liberada na combustão completa de 1 mol de
uma substância no estado padrão.
Exemplo:
Combustão completa do álcool etílico:
C2H6O (l) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)    ΔH = -1368 kJ/mol
 Entalpia de Neutralização
Entalpia de neutralização consiste no calor liberado para formar 1 mol de H2O (l) a
partir da reação de 1 mol de H + (aq), proveniente de um ácido, e 1 mol de OH - (aq),
proveniente de uma base, nas condições padrão. As reações de neutralização serão
sempre exotérmicas.
Exemplo:
1 mol de HCl (aq) + 1 mol de NaOH (aq):

 Energia de Ligação
Energia de ligação é aquela necessária para quebrar 1 mol de ligações, no estado
gasoso, a 25 °C e 1 atm. Este processo será sempre endotérmico (ΔH > 0). A formação
de novas ligações para gerar os produtos, por sua vez, é um processo exotérmico (ΔH <
0).
A energia absorvida na quebra de uma ligação é numericamente igual à energia liberada
na sua formação, porém, com sinais opostos. A tabela abaixo mostra os valores médios
das energias de ligação de algumas substâncias.

Ligação Energia (kJ/mol)

H–H 436,0

H–F 563,2

H – Cl 431,8

Para determinar o ΔH de uma reação a partir dos valores de energia de ligação, devemos
utilizar a seguinte expressão:
ΔH = Σ Energia de ligação dos reagentes + Σ Energia de ligação dos produtos.
Lembrando que a energia de ligação dos reagentes é positiva, enquanto a dos produtos é
negativa.
Exemplo:
CH4 (g) + 3 Cl2 (g) → HCCl3 (g) + 3 HCl             ΔH = ?

Dados:
C – H → 413,4 kJ
Cl – Cl → 242,6 kJ
C – Cl → 327,2 kJ
H – Cl → 431,8 kJ
Aplicando na fórmula:
ΔH = Σ Energia de ligação dos reagentes + Σ Energia de ligação dos produtos
ΔH = [4 (C – H) + 3 (Cl – Cl)] + [1 (C – H) + 3 (C – Cl) + 3 (H – Cl)]
ΔH = [4 (+413,4) + 3 (+242,6)] + [1 (-413,4) + 3 (-327,2) + 3 (-431,8)
ΔH = +2381,4 + (-2690,6)
ΔH = -309,2 kJ
Portanto:
CH4 (g) + 3 Cl2 (g) → HCCl3 (g) + 3 HCl             ΔH = -309,2 Kj

4. Cálculo da entalpia de uma reação


Realizar o cálculo da entalpia de uma reação significa determinar a variação de energia
que houve desde a mistura dos reagentes até a formação dos produtos. Na equação a
seguir, temos a representação de reagentes e produtos
A+B→C+D
 A + B = Reagentes
 C + D = Produtos
Cada participante de uma reação apresenta uma entalpia (H), ou seja, cada participante
apresenta certa quantidade de energia. Durante a ocorrência da reação, as ligações entre
os reagentes são quebradas e as ligações entre os átomos dos produtos são formadas.
Dessa forma, durante a reação química, estabelece-se uma variação de energia.
Para determinar o cálculo da entalpia de uma reação, é necessário primeiramente
conhecer as entalpias individuais de cada um dos participantes. Normalmente os
exercícios sempre fornecem os valores das entalpias de reagentes e produtos. Por
exemplo:
ZnS + O2 → ZnO + SO2
 HZnS = - 49,23 Kcal/mol
 HO2 = 0 Kcal/mol
 HZnO = - 83,24 Kcal/mol
 HSO2 = - 70,994 Kcal/mol
Se tivéssemos uma substância simples, o valor da entalpia seria igual a zero. No
entanto, vale ressaltar que, se na reação a substância simples for um alótropo, devemos
ter o cuidado de saber se lidamos com o alótropo mais estável do elemento químico que
forma essa substância. O alótropo mais estável sempre apresenta entalpia igual a zero,
por isso o exercício não realizará essa indicação. Veja uma tabela com os elementos que
formam alótropos e aqueles que são mais estáveis:

OBS.: A forma alotrópica mais estável do elemento indica a substância encontrada em


maior quantidade na natureza.
O cálculo da entalpia da reação é chamado, de forma geral, de variação da
entalpia e sempre é representado pela sigla ∆H. Como se trata de uma variação, o
cálculo da entalpia da reação envolve a subtração entre a entalpia dos produtos pela
entalpia dos reagentes:
∆H = HP - HR
A realização do cálculo da variação da entalpia permite identificarmos se a reação é
endotérmica ou exotérmica. Se o resultado for negativo, a reação será exotérmica; já se
o resultado for positivo, a reação será endotérmica.
∆H = - (Exotérmico)
∆H = + (Endotérmico)
Ao realizar o cálculo da variação da entalpia de uma reação, é muito importante que
estejamos muito atentos ao balanceamento, já que os valores das entalpias fornecidos
pelo exercício sempre são expressados em mol. Assim, se o participante da reação
apresentar mais de um mol, devemos multiplicar o valor da sua entalpia pela sua
quantidade expressa no balanceamento. Veja um exemplo:
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2 ZnS + 3 O2 → 2 ZnO + 2 SO2
Observamos que os coeficientes que fazem o balanceamento da equação são 2, 3, 2 e 2.
Assim, os valores das entalpias de cada um dos participantes serão:
 HZnS = - 49,23 . 2 = - 98,46 Kcal/mol
 HO2 = 0 . 3 = 0 Kcal/mol
 HZnO = - 83,24 . 2 = - 166,48 Kcal/mol
 HSO2 = - 70,994 . 2 = - 141,988 Kcal/mol
A partir desses dados, podemos realizar o cálculo da variação da entalpia da reação.
Vale relembrar que os valores dos produtos devem ser somados entre si, assim como os
dos reagentes:
∆H = HP - HR
∆H = [(-166,48) + (-141,998)] - [(-98,46) + 0]
∆H = (- 308,468) – (-98,46)
∆H = -308,468 + 98,46
∆H = - 210,008 Kcal/mol
OBS.: Como o resultado foi negativo, essa reação é exotérmica.
Agora acompanhe a resolução de um exercício de vestibular sobre o cálculo da
entalpia de uma reação:
(UFMS) O valor do H para a equação balanceada abaixo é de: Dados: H Ag2S = - 32,6
KJ/mol, HH2O = - 285,8 KJ/mol, HH2S = - 20,6 KJ/mol,
2 Ag2S + 2 H2O → 4 Ag + 2 H2S + O2
a) 485,6 KJ
b) 495,6 KJ
c) 585,6 KJ
d) 595,6 KJ
e) 600 KJ
Os dados fornecidos pelo exercícios são:
OBS.: Como temos o O2 na equação, que é o alótropo mais estável do oxigênio, sua
entalpia vale 0 KJ. Como o Ag é uma substância simples, sua entalpia vale 0 KJ.
HAg2S = - 32,6 KJ/mol
HH2O = - 285,8 KJ/mol
HH2S = - 20,6 KJ/mol
Levando em consideração o balanceamento, devemos multiplicar o coeficiente pela
entalpia de cada um dos participantes:
HAg2S = - 32,6 . 2 = - 65,2 KJ
HH2O = - 285,8 . 2 = - 571,6 KJ
HH2S = - 20,6. 2 = - 41,2 KJ
HO2 = 0. 1 = 0 KJ
HAg = 0. 4 = 0 KJ
Por fim, basta utilizar os dados na fórmula da variação da entalpia:
∆H = HP - HR
∆H = [(0) + (-41,2) + 0] - [(-65,2) + (-571,6)]
∆H = (- 41,2) – (-636,8)
∆H = -41,2 + 636,8
∆H = 595,6 Kcal/mol
Como o resultado da variação foi positivo, a reação é endotérmica.
O cálculo da variação da entalpia de uma reação química envolve a diferença entre a
entalpia dos produtos e a entalpia dos reagentes.

Bibliografia
https://www.todamateria.com.br/lei-de-hess/
https://mundoeducacao.uol.com.br/quimica/entalpia.htm
https://querobolsa.com.br/enem/quimica/entalpia
https://brasilescola.uol.com.br/quimica/calculo-entalpia-uma-reacao.htm. Acesso em 23
de setembro de 2021.

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