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Diagrama de entalpia
Entalpia é a energia térmica envolvida nos diferentes tipos de reações químicas, em
que substâncias simples têm, por convenção, entalpia igual a zero.
A Lei de Hess também pode ser visualizada através de diagramas de energia:
O diagrama acima mostra os níveis de entalpia. Nesse caso, as reações sofridas são
endotérmicas, ou seja, há absorção de energia.
ΔH1 é a variação de entalpia que acontece de A para B. Suponhamos que ela seja 122 kj.
ΔH2 é a variação de entalpia que acontece de B para C. Suponhamos que ela seja 224 kj.
ΔH3 é a variação de entalpia que acontece de A para C.
Assim, nos importa saber o valor de ΔH3, pois corresponde à variação de entalpia da
reação de A para C.
Podemos descobrir o valor de ΔH3, a partir da soma da entalpia em cada uma das
reações:
ΔH3 = ΔH1 + ΔH2
ΔH3 = 122 kj + 224 kj
ΔH3 = 346 kj
Ou ΔH = Hf – Hi
ΔH = 346 kj – 122 kj
ΔH = 224 kj
2. Tipos de entalpia
Entalpia de formação
É a variação de energia térmica envolvida na formação de um mol de uma substância
qualquer, sendo ela formada com base em substâncias simples ou no estado
fundamental, como no exemplo a seguir:
1/2H2 + O2 = H2O
→ Note que os reagentes são ambos substâncias simples, ou seja, têm entalpia igual a 0,
e que o valor de entalpia da água (H 2O) é predeterminado em laboratório, sendo,
portanto, um dado fornecido, logo, o cálculo da variação de entalpia fica da seguinte
forma:
∆H = Hp – Hr
∆H = (- 68,4) - (1/2.0 + 0)
∆H = -68,4 → Reação exotérmica
→ Perceba que temos um resultado menor que 0, isso significa que, nessa reação de
formação de um mol de H2O, teremos liberação de energia.
Entalpia de combustão
É a variação aferida de calor para que haja a combustão de 1 mol de uma
substância qualquer. Toda reação de combustão terá valor de variação de entalpia menor
que zero, pois se trata de uma reação que libera calor.
Entalpia de ligação
É a energia necessária para romper-se um mol de uma ligação química. A variação de
energia nesse caso sempre resulta em um valor maior que 0, ou seja, a quebra de
ligações demanda absorção de calor.
Entalpia de neutralização
É a variação de energia em reações de neutralização, como a neutralização de ácido
base:
Ácido + base = sal + água → exotérmica
Assim como nos demais casos de entalpia, para os valores de neutralização, deve-se
considerar os cálculos para 1mol. Nesse caso, o valor final da variação de entalpia será,
para a reação de neutralização, de 1 mol de H+ para 1 mol de OH-
Entalpia de dissolução
É a variação de energia térmica envolvida na dissolução de um mol de determinado
soluto em uma quantidade “x” de água ou outro solvente qualquer, desde que haja
solubilização completa e torne-se uma mistura homogênea.
3. Fatores que influenciam nas Entalpias das Reações
Quantidade de reagentes e produtos
A entalpia de reação (ΔH) é diretamente proporcional à quantidade de matéria
(mols) das substâncias envolvidas na reação.
Exemplos:
C (grafite) + O2 (g) → CO2 (g)
1 mol 1 mol 1 mol
ΔH = -94 kcal (25 °C, 100 kPa)
2 C (grafite) + 2 O2 (g) → 2 CO2 (g)
2 mol 2 mol 2 mol
ΔH = -188 kcal (25 °C, 100 kPa)
Estado físico dos reagentes
Foi estabelecido, por convenção, que toda substância simples, no estado padrão e na
sua forma alotrópica mais estável, apresenta entalpia igual a zero. Por exemplo, as
substâncias simples H2 (g), Cl2 (g), O2 (g), Hg (l), Fe (s), no estado padrão, possuem H° = 0.
Substâncias compostas possuem entalpia diferente de zero e seus valores sempre
serão fornecidos. Veja o exemplo da formação da água em seus vários estados físicos:
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) ΔH = -58 kcal
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔH = -68 kcal
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (s) ΔH = -70 kcal
Forma alotrópica
Para elementos que formam alótropos, a forma mais estável terá entalpia zero.
Exemplos:
C (grafite) → H° = 0
C (diamante) → H° ≠ 0
Temperatura e pressão
A pressão praticamente não interfere nos calores de reações que incluem sólidos e
líquidos. A influência da pressão é extremamente pequena até mesmo para reações
envolvendo gases. Reações perceptíveis são aquelas que ocorrem sob pressões muito
elevadas, da ordem de 1000 atm.
Entalpia de Formação
Entalpia (ou calor) padrão de formação de uma substância é indicada por H° e
corresponde ao calor liberado ou absorvido em uma reação que gera 1 mol de
substância, a partir das substâncias simples que estejam em seus estados padrão.
Exemplos:
Formação da água líquida – H2O (l):
H2 (g) + ½ O2 (g) → 1 H2O (l) ΔH = -286 kJ/mol
Formação de ácido sulfúrico líquido – H2SO4 (l):
H2 (g) + Srômbico + 2 O2 (g) → 1 H2SO4 (l) ΔH = -813,8 kJ/mol
Perceba, no caso acima, que tanto o H2 (g), como o Srômbico e o O2 (g), apresentam, no estado
padrão, H° = 0. Como a entalpia de formação do H2SO4 (l) é -813,8 kJ/mol, este valor
corresponde, também, à entalpia do H2SO4 (l):
ΔHformação H2SO4 = HH2SO4
De forma geral, temos:
Entalpia de formação = entalpia da substância
A tabela abaixo apresenta os valores de entalpia padrão de formação de algumas
substâncias a 25 °C e 1 atm.
CO (g) -110
Energia de Ligação
Energia de ligação é aquela necessária para quebrar 1 mol de ligações, no estado
gasoso, a 25 °C e 1 atm. Este processo será sempre endotérmico (ΔH > 0). A formação
de novas ligações para gerar os produtos, por sua vez, é um processo exotérmico (ΔH <
0).
A energia absorvida na quebra de uma ligação é numericamente igual à energia liberada
na sua formação, porém, com sinais opostos. A tabela abaixo mostra os valores médios
das energias de ligação de algumas substâncias.
H–H 436,0
H–F 563,2
H – Cl 431,8
Para determinar o ΔH de uma reação a partir dos valores de energia de ligação, devemos
utilizar a seguinte expressão:
ΔH = Σ Energia de ligação dos reagentes + Σ Energia de ligação dos produtos.
Lembrando que a energia de ligação dos reagentes é positiva, enquanto a dos produtos é
negativa.
Exemplo:
CH4 (g) + 3 Cl2 (g) → HCCl3 (g) + 3 HCl ΔH = ?
Dados:
C – H → 413,4 kJ
Cl – Cl → 242,6 kJ
C – Cl → 327,2 kJ
H – Cl → 431,8 kJ
Aplicando na fórmula:
ΔH = Σ Energia de ligação dos reagentes + Σ Energia de ligação dos produtos
ΔH = [4 (C – H) + 3 (Cl – Cl)] + [1 (C – H) + 3 (C – Cl) + 3 (H – Cl)]
ΔH = [4 (+413,4) + 3 (+242,6)] + [1 (-413,4) + 3 (-327,2) + 3 (-431,8)
ΔH = +2381,4 + (-2690,6)
ΔH = -309,2 kJ
Portanto:
CH4 (g) + 3 Cl2 (g) → HCCl3 (g) + 3 HCl ΔH = -309,2 Kj
Bibliografia
https://www.todamateria.com.br/lei-de-hess/
https://mundoeducacao.uol.com.br/quimica/entalpia.htm
https://querobolsa.com.br/enem/quimica/entalpia
https://brasilescola.uol.com.br/quimica/calculo-entalpia-uma-reacao.htm. Acesso em 23
de setembro de 2021.