TERMOQUÍMICA

Termoquímica é a parte da Termodinâmica que estuda

o calor liberado ou absorvido em uma transformação.

A madeira, ao queimar, LIBERA

energia na forma de calor.

Transformação EXOTÉRMICA

No cozimento, os alimentos
ABSORVEM energia na forma
de calor.

Transformação ENDOTÉRMICA
 ENTALPIA (H) DE UMA SUBSTÂNCIA
Entalpia de uma substância é a energia
armazenada nessa substância durante a sua formação,
ocorrida a pressão constante.

VARIAÇÃO DE ENTALPIA (H)

REAGENTES PRODUTOS
(H reagentes) (H produtos)
H = Hprodutos – Hreagentes
Para reações ocorrendo a pressão constante:
calor liberado ou absorvido = qp

H = Hprodutos – Hreagentes = qp
 Nas transformações EXOTÉRMICAS

Reagentes Produtos + calor

Hprod < Hreag ΔH = Hprod – Hreag ΔH < 0

(menor) (maior)
Entalpia (H)

REAGENTES
HReag
ΔH < 0
PRODUTOS
HProd

Caminho da reação
 Nas transformações ENDOTÉRMICAS

Reagentes + calor Produtos

Hprod > Hreag ΔH = Hprod – Hreag ΔH > 0

(maior) (menor)
Entalpia (H)

PRODUTOS
HProd
ΔH > 0
REAGENTES
HReag

Caminho da reação
 EQUAÇÃO TERMOQUÍMICA

É a equação química que indica a variação de entalpia da reação,

os estados físicos das substâncias e as condições de temperatura e
pressão em que a mesma se processa.

Reação exotérmica (H < 0)

1 H2(g) + ½ O2(g) 1 H2O(ℓ) ΔH = – 285,5 kJ (25 oC, 1 atm)

1 mol ½ mol 1 mol Liberação de 285,5 kJ

Reação endotérmica (H >0)

1 C(s) + 2 S(s) 1 CS2(ℓ) ΔH = + 79,4 kJ (25 oC, 1 atm)

1 mol 2 mol 1 mol Absorção de 79,4 kJ

 Fatores que afetam a variação de entalpia

QUANTIDADES DAS ESPÉCIES QUÍMICAS

H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (ℓ) ΔH = – 285,5 kJ

2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (ℓ) ΔH = – 571,0 kJ

 Exemplo
A combustão do principal componente da gasolina, o octano
(C8H18(ℓ)), produz dióxido de carbono gasoso e água líquida,
liberando para o ambiente 5.110 kJ/mol de C8H18.
a) Escreva a equação termoquímica que representa a transfor-
mação ocorrida.

1 C8H18(ℓ) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(ℓ) H = − 5110 kJ/mol

b) Represente a transformação ocorrida através de um diagrama

de entalpia.
H (kJ)
Reação é exotérmica C8H18(ℓ) + 25/2 O2(g)
Hreag

Hreag > Hprod H = − 5110 kJ

8 CO2(g) + 9 H2O(ℓ)
Hprod

Sentido da reação
A combustão do principal componente da gasolina, o octano
(C8H18(ℓ)), produz dióxido de carbono gasoso e água líquida,
liberando para o ambiente 5.110 kJ/mol de C8H18.
c) Calcule a variação de entalpia da combustão de 60 L de C8H18(ℓ),
nas mesmas condições de pressão e temperatura.
(Dados: d C8H18 = 0,7 g/mL; M (g/mol): H = 1, C = 12, O =16)
d = 0,7 g/mL = 700 g/L • Massa correspondente a 60 L de C8H18
V = 60 L
H = ? m m
d= 700 = m = 42000 g
V 60
m
d= • N.o de mols correspondente a 42000 g
V
M do C8H18 = 8 (12) + 18 (1) = 114 g
m
n= m 42000
M n= n= n = 368,4 mol
M 114
• H da combustão de 368,4 mol C8H18
H = -5110 kJ/mol 1 mol -5110 kJ X = 368,4 . (-5110)
368,4 mol X
X  -1,9 . 106 kJ
 Fatores que afetam a variação de entalpia

ESTADO FÍSICO DOS REAGENTES E DOS PRODUTOS

+ Energia + Energia
SÓLIDO LÍQUIDO GASOSO
Entalpia (H) aumenta

Portanto: Hgás > Hlíquido > Hsólido

H gasoso

líquido

sólido
 Fatores que afetam a variação de entalpia

ESTADO FÍSICO DOS REAGENTES E DOS PRODUTOS

H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( s ) H = – 292,6 kJ

H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( ℓ ) H = – 285,5 kJ

H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( g ) H = – 241,6 kJ

 GRAFICAMENTE
ENTALPIA

H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O ( g ) ΔH1 = – 241,6 kJ

1

H2O ( ℓ ) ΔH2 = – 285,5 kJ

2

H2O ( s ) ΔH3 = – 292,6 kJ

3

curso da reação
 Fatores que afetam a variação de entalpia

ESTADO ALOTRÓPICO DE REAGENTES E PRODUTOS

C(grafite) + O2 (g) CO2(g) ΔH1 = – 393,3 kJ

C(diamante) + O2 (g) CO2(g) ΔH2 = – 395,4 kJ

ENTALPIA

C(diamante) + O2(g)

C(grafite) + O2(g) ΔH2 = – 395,4 kJ

ΔH1 = – 393,3 kJ
CO2(g)

curso da reação
 ESTADO PADRÃO DOS ELEMENTOS
E DOS COMPOSTOS QUÍMICOS

Um elemento químico ou composto se encontra no

ESTADO PADRÃO
quando se apresenta em seu estado
(físico, alotrópico ou cristalino)
mais comum e estável, a 25°C e 1 atm de pressão.

C(grafite) O2(g) CO2(g) H2O (ℓ)

H medido Variação de entalpia padrão = Ho

 Quando a substância é SIMPLES
e se encontra no estado padrão sua entalpia será igual a
ZERO

Assim, no estado padrão, terão entalpias iguais a ZERO

Carbono grafite (H = 0)
Carbono diamante (H ≠ 0)

Gás Oxigênio (H = 0)
Gás Ozônio (H ≠ 0)

Nitrogênio (gás) (H = 0)
Nitrogênio (líq.) (H ≠ 0)
Água líq. (H ≠ 0)
 TIPOS DE H
❖ H padrão de formação (Hof)
H associada à formação de 1 mol de substância a partir
das substâncias simples no estado padrão (H = 0).

H padrão de formação do H2O(ℓ)

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(ℓ) Hof = −285,5 kJ/mol

substâncias simples 1 mol
H=0

H padrão de formação do CO2(g)

C(graf) + O2(g) → CO2(g) Hof = −393,3 kJ/mol

substâncias simples 1 mol
H=0

Hof = Hsubstância formada

 TIPOS DE H
❖ H padrão de combustão
H associada à combustão completa de 1 mol de substân-
cia, utilizando O2(g), nas condições padrão.

H padrão de combustão do metano (CH4(g))

CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(ℓ) Ho = −890 kJ/mol

1 mol

❖ H padrão de solução ou de dissolução

H associada à dissolução de 1 mol de substância, numa
quantidade de água suficiente para se obter uma solução
diluída, nas condições padrão.
H de solução do KNO3(s)
KNO3(s) + aq → KNO3(aq) Ho = +35,5 kJ/mol
1 mol
 TIPOS DE H
❖ H padrão de neutralização
H associada à neutralização de 1 mol de H+ por 1 mol
de OH-, nas condições padrão.
H de neutralização do HCℓ(aq) pelo NaOH(aq)
HCℓ(aq) + NaOH(aq) → NaCℓ(aq) + H2O(ℓ) Ho = −57,5 kJ/mol
1 mol H+ 1 mol OH-

❖ H de ligação ou energia de ligação

H associada ao rompimento de 1 mol de ligações, entre
átomos no estado gasoso, nas condições padrão.
H de ligação do F2(g)
F − F(g) → F(g) + F(g) Ho = +153,0 kJ/mol
1 mol ligações
simples H de ligação > 0
 LEI DE HESS
Transformação de Cgrafite em CO2
1.O caminho: transformação direta
Cgraf + O2(g) → CO2(g) H = −393,3 kJ

2.O caminho: duas etapas sucessivas

Cgraf + ½ O2(g) → CO(g) H1 = −110,3 kJ
CO(g) + ½ O2(g) → CO2 (g) H2 = −283,0 kJ

Cgraf + O2(g) → CO2(g) H = −393,3 kJ

Observe que: H = H1 + H2

“A H de uma transformação é a soma das H das eta-
pas que ocorrem ao longo do processo”.
“A H de uma transformação depende apenas dos esta-
dos inicial e final do processo”.
 CÁLCULO DO H DE UMA REAÇÃO
❖ Por H padrão de formação (Hof)
Lembrar: substância simples no estado padrão → Hof = 0
Usar: Ho = ΣHof produtos – ΣHof reagentes
Exemplo 1:
A produção de etanol, C2H5OH, volta a ser apontada como uma das
soluções para os problemas da poluição ambiental. Um acordo
entre Brasil e Alemanha permitiu a fabricação de carros movidos a
etanol. Dados os valores das entalpias de formação a 25 oC: -94,1
kcal/mol para CO2(g); -68,3 kcal/mol para H2O(ℓ); -66,4 kcal/mol para
C2H5OH(ℓ),
a) Escreva a equação que corresponde a essa combustão:

1 C2H5OH(ℓ) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(ℓ)

b) Calcule o calor envolvido na queima de 92 g de etanol:

 CÁLCULO DO H DE UMA REAÇÃO
❖ Por H padrão de formação (Hof)
b) Calculo do calor envolvido na queima de 92 g de etanol:
Massa molar do C2H5OH = 2(12) + 6 (1) + 16 = 46 g/mol

Dados: Hof CO2 = -94,1 kcal/mol; Hof H2O = -68,3 kcal/mol;

Hof C2H5OH = -66,4 kcal/mol

1 C2H5OH(ℓ) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(ℓ)

-66,4 zero 2 .(-94,1) 3 .(-68,3)
ΣHof reagentes Σ Hof produtos

Ho = ΣHof produtos – ΣHof reagentes

Ho = [2.(-94,1) + 3.(-68,3)] – [-66,4] = −326,7 kcal/mol C2H5OH

46 g etanol -326,7 kcal 46 g

92 g etanol X X = -653,4 kcal
 CÁLCULO DO H DE UMA REAÇÃO
Exemplo 2:
O calor liberado na combustão completa do acetileno (C2H2)
gasoso é -1298 kJ/mol, a 25 oC. Determine a entalpia de formação
do acetileno. (Dados os Hof, a 25 oC: CO2(g); -393 kJ/mol; H2O(ℓ); =
= -285 kJ/mol).
Combustão do acetileno:

C2H2(g) + 5/2 O2(g) → 2 CO2(g) + H2O Ho = −1298 kJ/mol

X zero 2.(-393) (-285)
ΣHof reagentes ΣHof produtos

Ho = ΣHof produtos – ΣHof reagentes

-1298 = [2.(-393) + (-285)] – X

X = Hof C2H2 = -1298 + 1071 = +227 kJ/mol

 CÁLCULO DO H DE UMA REAÇÃO
Exemplo 3
A entalpia de combustão completa da sacarose, C12H22O11(s), é – 5635 kJ/mol
a 25ºC e 1 atm, sendo CO2 (g) e H2O (ℓ) os únicos produtos da reação.
Utilizando esses dados e sabendo que ΔHf CO2(g)= – 394 kJ/mol e ΔHf H2O(ℓ) =
= – 286 kJ/mol, responda às seguintes questões.
a) A reação de combustão da sacarose é exotérmica ou endotérmica?

EXOTÉRMICA
b) Escreva a equação química balanceada da reação de combustão da
sacarose sólida.

___ 12 O2 (g) → ___

1 C12H22O11(s) + ___ 12 CO2 (g) + ___
11 H2O (ℓ)
c) Calcule a entalpia de formação da sacarose sólida, a 25ºC e 1 atm.

ΔH = H prod – H reag
– 5635 = [12 x (– 394) + 11 x (– 286)] – [ ΔHf ]

– 5635 = – 4728 – 3146 – ΔHf

ΔHf = 5635 – 7874 ΔHf = – 2239 kJ/mol
 CÁLCULO DO H DE UMA REAÇÃO
❖ Por soma de equações termoquímicas
Exemplo 1
O etanol pode ser obtido pela reação entre água e etileno de acordo
com a equação: C2H4(g) + H2O(ℓ) → C2H5OH(ℓ).
Calcule a variação de entalpia dessa reação a partir das seguintes
equações termoquímicas:
C2H4(g) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 2 H2O(ℓ) H = −1410,3 kJ/mol
C2H5OH(ℓ) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(ℓ) H = −1367,1 kJ/mol
Resolução: arrumar as equações e somar.
1.a equação: manter o sentido (C2H4 é reagente).
C2H4(g) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 2 H2O(ℓ) H1 = −1410,3 kJ/mol
2.a equação: inverter o sentido (C2H5OH é produto).
2 CO2(g) + 3 H2O(ℓ) → C2H5OH(ℓ) + 3 O2(g) H2 = +1367,1 kJ/mol

SOMA: C2H4(g) + H2O(ℓ) → C2H5OH(ℓ) H = H1 + H2 = −43,2 kJ/mol

 CÁLCULO DO H DE UMA REAÇÃO
Exemplo 2
Calcular a H para a reação: C(s) + H2O(g) → CO(g) + H2(g).
Dados: C(s) + O2(g) → CO2(g) Hof = −393,5 kJ
2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g) Hof = −483,6 kJ
2 CO(g) + O2(g) → 2 CO2(g) Hof = −566,0 kJ
Resolução: arrumar as equações e somar.
1.a equação: manter o sentido (C(s) é reagente).
C(s) + O2(g) → CO2(g) H1 = −393,5 kJ
2.a equação: inverter o sentido (H2O é reagente) e dividir por 2 ( 1 mol
de H2O).
H2O(g) → H2(g) + ½ O2(g) H2 = +241,8 kJ
3.a equação: inverter o sentido (CO é produto) e dividir por 2 ( 1 mol
de CO).
CO2(g) → CO(g) + ½ O2(g) H3 = +283,0 kJ
SOMA: C(s) + H2O(g) → CO(g) + H2(g) H = H1 + H2 + H3 = +131,3 kJ
Classificação: Reação ENDOTÉRMICA
 CÁLCULO DO H DE UMA REAÇÃO
Exemplo 3
Ao final do processo de fabricação do ácido sulfúrico (H2SO4),
obtém-se uma espécie oleosa e densa conhecida como óleum (H2S2O7),
que consiste em ácido sulfúrico saturado com trióxido de enxofre (SO3). A
equação global pode ser representada por:

S8 (s) + 12 O2 (g) + 8 H2SO4 (ℓ) → 8 H2S2O7 (ℓ)

As etapas envolvidas no processo são:

I. S8 (s) + 8 O2 (g) → 8 SO2 (g) ΔH = – 2375 kJ/mol

II. SO2 (g) + 1 /2 O2 (g) → SO3 (g) ΔH = – 100 kJ/mol
III. SO3 (g) + H2SO4 (ℓ) → H2S2O7 (ℓ) ΔH = – 130 kJ/mol

Calcule o ΔH de reação da obtenção do óleum.

 S8 (s) + 12 O2 (g) + 8 H2SO4 (ℓ) → 8 H2S2O7 (ℓ)

I. S8 (s) + 8 O2 (g) → 8 SO2 (g) ΔH = – 2375 kJ/mol

II. SO2 (g) + 1/2 O2 (g) → SO3 (g) ΔH = – 100 kJ/mol
III. SO3 (g) + H2SO4 (ℓ) → H2S2O7 (ℓ) ΔH = – 130 kJ/mol

Repetimos a equação ( I ):
Multiplicamos a equação ( II ) por “ 8 “ :
Multiplicamos a equação ( III ) por “ 8 “ :
Somamos todas as equações:

S8 (s) + 8 O2 (g) → 8 SO2 (g) ΔH = – 2375 kJ/mol

8 SO2 (g) + 4 O2 (g) → 8 SO3 (g) ΔH = – 800 kJ/mol
8 SO3 (g) + 8 H2SO4 (ℓ) → 8 H2S2O7 (ℓ) ΔH = – 1040 kJ/mol

S8 (s) + 12 O2 (g) + 8 H2SO4 (ℓ) → 8 H2S2O7 (ℓ) ΔH = – 4215 kJ/mol

 CÁLCULO DO H DE UMA REAÇÃO
❖ Por energia (H) de ligação EXEMPLO 1
Dadas as energias de ligação:
Ligação Energia de ligação (kJ/mol) Ligação Energia de ligação (kJ/mol)
C–H 413 C=O 804
O=O 494 O–H 463

Calcule a H, em kJ, para a reação: CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(v).

Nos reagentes → rompe ligações → absorção de calor → Hrompimento lig > 0
Nos produtos → forma ligações → liberação de calor → Hformação lig < 0
Hreação = Hrompimento lig + Hformação lig
H

H C H + 2O O O C O + 2H O H

Rompe 4(C − H): 4 x (+413) = +1652 kJ H

H rompimento lig
Rompe 2(O = O): 2 x (+494) = +988 kJ
Forma 2(O = C): 2 x (-804) = -1608 kJ
Hformação lig
Forma 4(O - H): 4 x (-463) = -1852 kJ
Hreação = -820 kJ
 CÁLCULO DO H DE UMA REAÇÃO
❖ Por energia (H) de ligação EXEMPLO 2
Dadas as energias de ligação:
Ligação Energia de ligação (kcal/mol) Ligação Energia de ligação (kcal/mol)
C–H 99 C=O 178
O=O 119 O–H 111
C–C 83

Calcule a entalpia-padrão de combustão do ciclopropano.

Resposta: ΔH = −355,5 kcal/mol

 CÁLCULO DO H DE UMA REAÇÃO
❖ Por diagrama de entalpia EXEMPLO 1
O diagrama de entalpia abaixo representa os calores de formação do penta-
cloreto de fósforo a partir do fósforo branco e do fósforo vermelho.

Entalpia (kJ) a) Calcule a variação de entalpia,

Pbranco + 5/2 Cℓ2(g) em kJ, da transformação de
Pbranco em Pvermelho.
Pvermelho + 5/2 Cℓ2(g) H = ?
Pbranco → Pvermelho
H1 = -99,6 -95,4 = H2 Observe, no diagrama, que:
PCℓ5(g)
H = H1 − H2
Coordenada de reação H = (−99,6) − (−95,4)

H = −4,2 kJ
b) Destaque a variedade alotrópica mais estável.
O alótropo mais estável é aquele que possui menor entalpia.
No caso, é o Pvermelho.
 EXEMPLOS
1) Qual a quantidade de calor liberado quando 4,5 g de metano são
queimados em um sistema à pressão constante, sabendo que 890 KJ
é a quantidade de calor liberado para a queima de 1 mol de metano.
R: Liberados 250,31 KJ

2) Calcule a variação de entalpia para a reação de formação de 1 mol

de etino, a partir das reações: R: 226,8 KJ
C2H2(g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2(g) + H2O(l) AH= -1299,6 KJ mol-1
C(s) + O2 (g) CO2(g) AH= - 393,5 KJ mol-1
H2(g) + ½ O2 (g) H2O(l) AH= - 285,8 KJ mol-1
 EXEMPLOS
3) Calcule a variação de entalpia padrão para a combustão de 1 mol de
benzeno líquido em CO2(g) + H2O(l) R: - 3267,4 KJ mol-1
∆Hf0 (CO2(g))= -393,5 KJ mol-1
∆Hf0 (H2O (l))= -285,8 KJ mol-1
∆Hf0 (C6H6 (l))= 49 KJ mol-1

4) O carbeto de cálcio reage com água para formar acetileno e hidróxido

de cálcio liberando 127,2 KJ mol-1. Calcule o ∆Hf0 (CaC2(s)). R: - 60,6 KJ
mol-1
∆Hf0 (Ca(OH)2(s))= -986,2 KJ mol-1
∆Hf0 (H2O (l))= -285,8 KJ mol-1
∆Hf0 (C2H2 (g))= 226,7 KJ mol-1