Disciplina Tema Professor Aluno

QUÍMIC TERMOQUÍMICA Carlos

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A Alberto
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TERMOQUÍMICA TURMA: M4TNM01 ΔH = Hf – Hi
1 - Sistema e vizinhança Por definição, a entalpia de substância simples,
Chamaremos de sistema à reação química em na forma alotrópica mais comum e a 25oC e 1atm, é
estudo, e vizinhança, o ambiente ao redor do sistema. zero.
A vizinhança engloba o recipiente onde está ocorrendo Exemplos: H(H2) = 0 cal;
a reação, o ar nas proximidades, a mão do operador, H(O2) = 0 cal;
se este estiver segurando o recipiente e outro meio H[C(grafite)] = 0 cal
material em contato com o recipiente. Em uma reação exotérmica, o conteúdo de calor
final é menor que o inicial, e, portanto, o ΔH é
2 - Trocas de energia entre o sistema e a
negativo; já na reação endotérmica, o ΔH é positivo.
vizinhança
ΔH < 0: reação exotérmica
Uma reação química pode ocorrer com liberação
ΔH > 0: reação endotérmica
de calor. Neste caso, o calor liberado estaria sendo
transferido para a vizinhança, provocando uma 6 - Entalpia molar (Hm)
elevação na temperatura do recipiente, do ar e do É a razão entre a entalpia de uma substância e
meio material em contato com o recipiente. a quantidade de matéria da substância.
Hm = H/n
3 - Reação exotérmica e endotérmica
A seguir, temos os valores de entalpia molar de
O processo será exotérmico, quando liberar
algumas substâncias:
calor para a vizinhança; e será endotérmico quando
absorver calor da vizinhança. No primeiro caso, a 7 - Substânci Hm Substânci Hm
temperatura da vizinhança irá aumentar e no segundo, a (kcal/mol) a (kcal/mol)
diminuir. CH4(g) –17,9 C2H5OH(ℓ) – 66,4
C2H2 (g) +54,2 HBr(g) – 8,7
4 - Calorimetria
O calor liberado ou absorvido em uma reação C 2H6 (g) – 20,2 HCℓ (g) – 22,1
pode ser determinado através da variação de C3H8(g) – 24,8 HI(g) – 6,2
temperatura ocorrida na vizinhança, usando-se a C 4H 10(g) – 29,8 H 2O (g) – 57,8
equação: Q = m.c.ΔT, onde: CO(g) – 26,4 H2O(ℓ) – 68,3
CO2(g) – 94,1 H2O2(ℓ) – 44,801
⮚ Q é o calor recebido ou cedido;
NaCℓ(S) – 98,2 NH3(g) – 11,0
⮚ c é calor específico da substância que está Calor de reação
recebendo ou cedendo calor. É a variação de entalpia de uma dada reação,
-1 o -1
O calor específico da água (cH2O = 1 cal.g . C ) de acordo com o balanceamento proposto, tomados
como quantidades molares.
⮚ ΔT é a variação da temperatura. Exemplo 1: Qual o calor da reação:
Se ΔT for maior que zero, significa que a 2HI(g) + Cℓ2(g) → 2HCℓ(g) + I2(s) ΔH =?
vizinhança recebeu calor do sistema, e caso Resolução: ΔH = H f – H i.
contrário, a vizinhança cedeu calor ao sistema. ΔH = [2 . ΔH(HCℓ) + ΔH(I2)] – [2 . ΔH(HI)+ ΔH(Cℓ2)]
Exemplo: Qual o calor recebido por 100 gramas de ΔH = [2 . ( – 22,1) + 0] – [2 . 6,2 + 0]
água, sabendo-se que a temperatura passou de 25 oC ΔH = – 44,2 – 12,4
para 40oC? ΔH = – 56,6 kcal
Resolução: ΔT = Tf – Ti = 40 – 25 → ΔT = 15oC
mH2O = 100 g Exemplo 2: Calcular o calor liberado ou absorvido na
-1 o -1
cH2O = 1 cal,g . C decomposição de 20,4 g de água oxigenada, H2O2 de
Q = m.c.ΔT Q = 100.1.15 acordo com a equação: 2H2O2(ℓ) → 2H2O(ℓ) + O2(g)
Q = 1500 cal ou 1,5 kcal Resolução: ΔH = Hf – Hi
5 - Entalpia (H) ΔH = [2 . ( – 68,3) + 0] – [2 . ( – 44,8)]
O conteúdo de calor de um sistema não pode ΔH = – 136,6 + 89,6
ser medido, mas a variação de calor sofrida em uma ΔH = – 47,0 kcal
reação química, pode ser medida pela calorimetria. Esse calor é liberado quando reagem 2 mol de
Quando o processo se realiza à pressão constante, H 2 2, assim temos:
O
recebe o nome de "variação de entalpia". Assim, 34 g ---------- – 47,0 kcal
entalpia é o conteúdo energético de um sistema 20,4 g ---------- x
quando este sofre uma transformação à pressão x = 20,4 . ( – 47,0)
constante. 34

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maior e o primeiro mandamento.” (Mt. 22, 37-38)
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x = – 28,2 kcal equações referentes à formação:
A decomposição de 20,4 g de H2O2 libera 28,2 kcal. S(s) + O2(g) → SO2(g) ΔH = – 71,0 kcal
8 - Calor de formação S(s) + 3/2O2(g) → SO3(g) ΔH = – 94,4 kcal
É a variação de entalpia da reação de síntese A seguir, comparando as equações dadas com
total de um mol da referida substância. a equação desejada, verificamos que devemos
Exemplo: "Qual é o calor de formação da amônia?" multiplicar por 2 e inverter a primeira. Enquanto,
Resolução: Inicialmente, devemos escrever a manter e multiplicar por 2 a segunda:
equação de síntese total da amônia: 2SO2 → 2S(s) + 2O2(g) ΔH = + 142,0
N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) kcal
A seguir, devemos calcular o calor da reação: 2S(s) + 3O2(g) → 2SO3(g) ΔH = – 188,8 kcal
ΔH = Hf – Hi Finalmente, devemos somar as duas equações,
membro a membro:
ΔH = [2 . ΔH(NH3)] – [ΔH(N2) + 3 . ΔH(Cℓ2)]
2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g) ΔH = – 46,8
ΔH = [2 . ( –11,0)] – [0 + 3.0]
kcal
ΔH = – 22,0 kcal
O calor liberado nessa reação, corresponde à 12 - Energia de ligação
formação de 2 mol de NH3. O calor de formação Durante as reações químicas, as ligações
deve ser para 1 mol. Logo, temos que o calor de químicas dos reagentes e produtos são alteradas.
formação da amônia é – 11,0 kcal por mol de NH3. Podemos calcular a ΔH pela análise desses
novos rearranjos. A entalpia de ligação é a variação
9 - Calor de combustão
de entalpia verificada na quebra de 1mol de uma
É a variação de entalpia da reação de
determinada ligação química, considerando que todas
combustão de um mol do referido combustível, onde a
as substâncias estejam no estado gasoso, a 25° C e
água produzida, deve estar no estado líquido.
1atm.
Exemplo: Qual o calor de combustão do acetileno?
Nos Reagentes as ligações sempre são
Resolução: Inicialmente, devemos escrever a
quebradas. Logo, ENDOTÉRMICA (+). Já, nos
equação:
Produtos as ligações sempre são formadas. Logo,
2 C2H2(g) + 5 O2(g) → 4 CO2(g) + 2 H2O(ℓ)
EXOTÉRMICA (–):
A seguir, devemos calcular o calor da reação:
ΔH = Hf - Hi H2(g) + Cℓ2(g) → 2HCℓ(g)
ΔH = [4 . ( – 94,1) + 2 . (-68,3)] – [2 . 54,2 + 5.0] Quebra das ligações Formação das ligações
ΔH= – 513 – 108,4 Endotérmica Exotérmica
ΔH=– 621,4 kcal A ΔH do processo é a soma desses calores.
Como o calor desta reação corresponde à Calcula-se utilizando dados tabelados.
combustão de 2 mol de C2H2, temos que o calor de Exemplo: H2(g) → 2H(g) ΔH = 104,2 kcal
combustão do acetileno é – 310,7 kcal/mol de C2H2. Cℓ2(g) → 2Cℓ(g) ΔH = 57,9 kcal
10 - Calor de dissolução Exemplo: Calcule o ΔH da reação:
É a variação de entalpia devida à dissolução C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g)
de um mol de soluto, em solvente suficiente para Dadas as energias de ligação em kcal:
não se observar efeito térmico, após uma nova C = C: 146,8 kcal/mol
adição de solvente. Tal diluição, é chamada de C ― C: 83,2 kcal/mol
diluição infinita. C ― H: 98,8 kcal/mol
Exemplo: calor de dissolução do NaOH = – 10,2 kcal H ― H: 104,2 kcal/mol
11 - Lei de Hess
A variação de entalpia de uma reação,
depende apenas dos estados inicial e final.
Na prática, a lei de Hess é útil para encontrar o
calor de uma dada reação, através dos calores de
outras reações. Para isso, é preciso "ajeitar" as
reações dadas, tal que somadas, membro a
membro, resulte na reação desejada.
Exemplo: Calcular o calor da reação:
2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g), sabendo-se que o calor ΔH = ΔH ligações quebradas + ΔH ligações formadas
de formação do SO2 é –71,0 kcal e o calor de ΔH = [4 . 98,8 + 146,8 + 104,2 ] – [ 6.(98,8) + 83,2]
formação do SO3 é – 94,4 kcal. ΔH = – 29,8 kcal
Resolução: Inicialmente, devemos escrever as
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o maior e o primeiro mandamento.” (Mt. 22, 37-38)
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EXERCÍCIOS CONCEITUAIS kJ/mol. Qual a razão entre as entalpias de
01. As entalpias molares do CH4(g), H2O(ℓ) e CO2(g) combustão do etanol e metanol?
valem, respectivamente: – 18 kcal/mol, – 68 kcal/mol A) 1,50
e –94 kcal/mol, calcular o calor de combustão do B) 1,87
metano. C) 1,96
A) – 212 kcal D) 2,01
B) – 180 kcal E) 2,12
C) + 180 kcal
EXERCÍCIOS AVANÇADOS
D) + 212 kcal
E) + 316 kcal 1. Determine o calor de formação do H2SO4,
sabendo que:
02. A gasolina, que pode ser representada pela I. S + O2 → SO2 ΔH = – 71 kcal
fórmula do octano, tem massa específica 704 g/L. II. SO2 + ½ O2 → SO3 ΔH = – 23 kcal
Estimar a variação da entalpia quando se queima
III. SO3 + H2O → H2SO4 ΔH = – 31 kcal
28,5 litros de gasolina, partindo das energias de
ligação: O = O (117 kcal); C = O (173 kcal); IV. H2 + ½ O2 → H2O ΔH = – 68 kcal
O – H (111 kcal); C – C (83 kcal); C – H (99 kcal). 2. Um industrial descobriu um processo de
A) + 165000 kcal obtenção de uma substância F a partir de uma
B) – 165000 kcal substância A. Para verificar se sua produção é
C) – 423000 kcal rentável, ele deseja saber quantas kcal/mol de A irá
D) + 423000 kcal gastar nesse processo. Com base nas seguintes
E) – 211000 kcal equações termoquímicas, calcule a energia gasta no
processo:
03. São processos endotérmico e exotérmico, A + B →C + D ΔH = + 65 kcal
respectivamente:
E+B→C ΔH = + 25 kcal
A) fusão e ebulição
B) solidificação e liquefação E+D→F ΔH = – 10 kcal
C) condensação e sublimação; 3. Quanto vale o calor da reação:
D) sublimação e fusão SO2 + NO2 → SO3 + NO ΔH =?
E) vaporização e solidificação Sabe-se que:
04. A equação: ½ N2 + O2 → NO2 ΔH = + 8091 cal
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(ℓ) ΔH = – 68 kcal, representa: ½ N2 + ½ O2 → NO ΔH = + 21600 cal
I. calor de formação da água liquida S + 3/2 O2 → SO3 ΔH = – 94450 cal
II. calor de combustão do hidrogênio gasoso S + O2 → SO2 ΔH = – 70960 cal
III. calor de combustão do oxigênio gasoso 4. Calcule o ΔH para a combustão completa de
IV. calor de decomposição do hidrogênio gasoso 156 g de benzeno (C6H6), sabendo que os calores
São corretas as afirmações: de formação são:
A) I e II ΔH da água = – 68320 cal/mol
B) I e III ΔH do gás carbônico = – 94050 cal/mol
C) II e III ΔH do benzeno = +11729 cal/mol
D) II e IV.
E) III e IV 5. Dadas as reações:
C2H5OH + 3 O2 → 2 CO2 + 3 H2O ΔH= – 327,6 kcal
05. Queimando-se 20,0 g de carvão, obteve-se um CH3CHO + 5/2 O2 → 2 CO2 + 2 H2O ΔH = – 279 kcal
desprendimento de 140 kcal. Qual o teor (pureza) de Qual o ΔH da reação abaixo?
carbono nesse carvão, sabendo-se que o calor de
combustão do carbono a – 96 kcal? C2H5OH + ½ O2 → CH3CHO + H2O ΔH =?
A) 90% 6. Calcular o ΔH da reação de combustão de 46 kg
B) 95% de C2H5OH sendo que são dadas as entalpias de
C) 87,5% formação do:
D) 82,5% CO2 ΔH = – 94,1 kcal/mol
E) 80% C2H5OH ΔH = – 66,2 kcal/mol
H2O ΔH = – 68,3 kcal/mol
06. As entalpias molares do gás carbônico, água
liquida, etanol e metanol valem, respectivamente, – 7. Calcular o ΔH da reação:
393 kJ/mol, – 242 kJ/mol, – 259 kJ/mol e – 283 C2H4 + H2O → C2H5OH
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o maior e o primeiro mandamento.” (Mt. 22, 37-38)

sabendo que:
O calor de combustão do C 2H5OH é – 1368 kJ/mol.
O calor de combustão do C2H4 é – 1410 kJ/mol
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15. O calor de combustão do eteno (C2H4) é – 337,2
kcal/mol. Que massa, em gramas, de eteno
devemos queimar para obtermos 1753,44 kcal?

8. Calcular o ΔH de uma reação de combustão do 16. Dados os valores de ΔH de:

etano (C2H6), sabendo que:
O calor de formação do etano é – 20,2 kcal/mol.
O calor de formação do dióxido de carbono é – 94,1
kcal/mol
O calor de formação da água líquida é – 68,3
kcal/mol
combustão do carbono: ΔH = – 94,1 kcal
combustão do hidrogênio: ΔH = – 68,3 kcal
Formação do C2H2: ΔH = + 54,2 kcal
Calcular a quantidade de calor liberada na
combustão completa de 104 g de acetileno (C2H2)

9. Determine o ΔH de formação do metano (CH4), 17. O calor de combustão do metano (CH4) é ΔH =

sabendo que: – 212,8 kcal. Que massa, em gramas, de metano
O calor de combustão do C grafite é – 94,1 kcal/mol devemos queimar para obtermos 18726,4 kcal?
O calor de formação da água é – 68,3 kcal/mol
O calor de combustão do metano é – 218,0 kcal/mol
18. Com as seguintes energias de ligação em
kcal/mol:
10. Calcule o ΔH da transformação do óxido de C=C 146
ferro II (FeO) em óxido de ferro III (Fe 2O3), segundo C≡C 200
a equação: 2 FeO + ½ O2 → Fe2O3 C–H 100
Dados o ΔH de formação do: C–F 116
FeO: ΔH = – 64,04 kcal/mol H–F 135
Fe2O3: ΔH = – 196,5 kcal/mol Qual é a energia total envolvida no processo?
HC ≡ CH + HF → FHC = CH2
11. Calcule o valor do ΔH para o processo:
3 C2H2 → C6H6
19. Conhecendo as seguintes energias de ligação
sabendo que os calores de combustão do etino
no estado gasoso (em kcal/mol), qual é o ΔH da
(C2H2) e do benzeno são:
Combustão do etino: ΔH = – 310,0 kcal/mol seguinte reação: H2 + Cℓ2 → 2 HCℓ
Combustão do benzeno: ΔH = – 799,3 kcal/mol H–H 104
Cℓ – Cℓ 58
H – Cℓ 103
12. Dados os calores de combustão das seguintes
substâncias: 20. Dadas algumas energias de ligação em kcal.mol-
1
C2H4: ΔH = – 337,3 kcal/mol :
H2: ΔH = – 68,3 kcal/mol C–C 82,6
C2H6: ΔH = – 372,8 kcal/mol C=C 145,8
Calcule a variação de entalpia na hidrogenação do C≡C 199,6
eteno, segundo a reação: C – Cl 81
C2H4 + H2 → C2H6 C–F 116
F–F 37
13. Calcule o calor de formação do CS2, Cl – Cl 57,9
considerando as equações de combustão do: H–F 135
H – Cl 103,1
Carbono grafite: ΔH = – 94,1 kcal
H–C 98,8
S + O2 → SO2: ΔH = – 70,2 kcal/mol
Utilizando as energias médias de dissociação, e
CS2 +3 O2 → CO2 + 2 SO2: ΔH = – 265 kcal considerando que a reação pode tomar dois
caminhos diferentes, calcule a variação de entalpia
14. Dadas as equações: para as reações 1 e 2.
C + O2 →CO2 ΔH = – 94,1 kcal/mol (reação 1)
H2 + ½ O2 → H2O ΔH = – 68,3 kcal/mol FC ≡ CH + HCℓ ΔH =
2 C + 3 H2 + ½ O2 → C2H5OH ΔH = – 66,2 kcal/mol x
Calcule a quantidade de calor desenvolvida na FCℓC = CH2
combustão completa de 46 kg de álcool etílico CℓC ≡ CH + HF ΔH =
(C2H5OH). y
(reação 2)

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o maior e o primeiro mandamento.” (Mt. 22, 37-38)
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21. Dadas as seguintes energias de ligação, em
kJ/mol de ligação:
N≡N 950
H–H 430
N–H 390
Calcule o valor da energia térmica (em kJ por
mol de NH3) envolvida no processo:
N2 + 3 H2 → 2 NH3
22. Dada a reação:
C2H6 → 1 (C – C) + 6 (C – H) ΔH = + 2826 kJ/mol
Sabendo que a energia de ligação do C – H é + 416,
calcule a energia envolvida na ligação C – C

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o maior e o primeiro mandamento.” (Mt. 22, 37-38)