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Noções de Termoquímica

Catarina Fernandes
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catarina.fernandes@ipleiria.pt
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Energia é a capacidade de realizar trabalho

• Energia radiante ou energia solar — provém do Sol e é a

fonte de energia primária da Terra.

• Energia térmica — energia associada ao movimento

aleatório dos átomos e das moléculas.

• Energia química — energia armazenada dentro das

unidades estruturais das substâncias químicas.

• Energia nuclear — energia armazenada no conjunto de

neutrões e protões do átomo.

• Energia potential — energia disponível como

consequência da posição de um objeto.

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Variações de Energia em Reações Químicas

O calor é a transferência de energia térmica entre dois corpos que estão a

temperaturas diferentes.

Temperatura é a medida da energia térmica.

Temperatura = Energia térmica

A termoquímica é o estudo do calor posto em jogo nas reações químicas.

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O sistema é a parte específica do universo que nos interessa.

SISTEMA

Aberto Fechado Isolado

Transferência: Massa e Energia Energia Nada

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Processo exotérmico — qualquer processo que liberte calor (transfere energia

térmica do sistema para a vizinhança).

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energia

H2O (g) H2O (l) + energia

Processo endotérmico — qualquer processo em que se tem de fornecer

calor ao sistema a partir da vizinhança.

energia + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

energia + H2O (s) H2O (l)

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Termoquímica ou termodinâmica
A termoquímica é o ramo da ciência que estuda as variações de energia que ocorrem
durante uma reação química, bem como a espontaneidade dessas reações.
exotérmica
Reação

Reação
endotérmica

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Primeira lei da termodinâmica

A energia pode ser convertida de uma forma noutra, mas não pode ser criada ou
destruída.

DEsistema = –DEvizinhança

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O + calor

Energia química do propano perdida

durante a combustão

=
Energia ganha pela
vizinhança do sistema

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A primeira Lei da Termodinâmica pode ser representada pela seguinte equação

Sendo:
DE = q + w DE = variação da energia interna do sistema
q = troca de calor entre o sistema e a vizinhança
w = trabalho efetuado sobre (ou pelo) sistema
w = – PDV quando um gás se expande contra uma pressão
externa constante

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Exercício:
Uma amostra de azoto gasoso expande-se de um volume de 1,6 L até 5,4 L a
temperatura constante. Calcule o trabalho efetuado em joules se o gás se expandir :
(a) no vácuo
(b) sob uma pressão constante de 3,7 atm

a) Como W = -Px ∆ V Fica: W = -0 x (5,4-1,6) = 0 atm.L

b) W = - 3,7 x (5,4-1,6) = -14,06 atm.L

O trabalho é uma forma de energia e portanto é usual exprimir este valor em joules.
Sabendo que 1 atm.L = 101.3 J

W = - 14,06 x 101,3 = - 1424 J

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Entalpia (H) – Corresponde ao calor libertado ou absorvido por um sistema num

processo que ocorre a pressão constante.
DH = calor libertado ou absorvido durante a reação a pressão constante.

DH = H (produtos) – H (reagentes)

∆H>0 Processo endotérmico ∆H<0 Processo exotérmico

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Entalpia de formação padrão (DH0) ― calor posto em jogo quando se forma uma mole
de um composto a partir dos seus elementos à pressão de 1 atm.

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Equações termoquímicas

Reação endotérmica

6,01 kJ são absorvidos por cada mole de gelo que

funde a 00C e a 1 atm.

H2O (s) → H2O (l) DH = 6,01 kJ

Reação exotérmica

890,4 kJ são libertados por cada mole metano que reage com o
oxigénio à pressão de 1 atm

CH4 (g) + 2 O2 (g) → 2 H2O (g) + CO2 (g) DH = - 890,4 kJ

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Entalpia de formação padrão (DH0reac) ― entalpia de uma reação levada a

cabo a 1 atm.

aA + bB cC + dD

DH0reac = S nDH0f(produtos) – S mDH0f (reagentes)

Lei de Hess ― quando os reagentes são convertidos em produtos, a variação

de entalpia é a mesma quer a reação se dê num só passo ou numa série de
passos.
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Equações Termoquímicas
•O coeficiente estequiométrico refere-se sempre ao número de moles de uma
substância.
H2O (s) → H2O (l) DH = 6,01 kJ

•Se inverter uma reação o sinal de DH altera-se.

H2O (l) → H2O (s) DH = - 6,01 kJ

•Se multiplicar ambos os membros da equação por um factor n o DH deve alterar-se pelo
mesmo factor n.

2 H2O (s) → 2 H2O (l) DH = 2 x 6,01 kJ

•O estado físico de todos os reagentes e produtos deve ser especificado.

H2O (s) → H2O (l) DH = 6,01 kJ

H2O (l) → H2O (g) DH = 44 kJ
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Exercício
Calcule a quantidade de calor que é posto em jogo quando 266 g de fósforo branco
(P4) ardem no ar, de acordo com a seguinte equação:

P4 (s) + 5O2 (g) → P4O10 (s) DH = –3013 kJ

𝑚 266
𝑛 𝑃4 = = = 2,145 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑀 𝑃4 30,97 × 4

∆𝐻 = −3013 × 2,145 = 6470 𝑘𝐽

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Calor específico (c) de uma substância é a quantidade de calor necessária para elevar de
um grau Celsius a temperatura de um grama dessa substância.

Ou seja, quando uma porção de substância aquece ou arrefece, o calor em jogo é

calculado por:
Q=c*m*∆T
sendo c – calor específico (J.g-1. 0C-1)
m – massa da substância (g)
∆ T – variação de temperatura (0C)
Q – calor (J)

Exercício
Calcule o calor em jogo quando uma barra de ferro com 869 g arrefece de 940C para
50C? c (Fe) = 0,444 J/g • 0C

Q = 0,444 * 869 * (5-94) = - 34339 J

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Calcule a entalpia de formação padrão do CS2 (l):

C(grafite) + O2 (g) CO2 (g) DH0reac= –393,5 kJ

S(rômbico) + O2 (g) SO2 (g) DH0reac= –296,1 kJ

CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) DH0reac= –1072 kJ

1. Escreva a entalpia de formação da reação para CS2

C(grafite) + 2S(rômbico) CS2 (l)
2. Adicione as entalpias dadas:

C(grafite) + O2 (g) CO2 (g) DH0reac = –393,5 kJ

2S(rômbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DH0reac= –296,1 × 2 kJ

CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DH0reac = +1072 kJ

+
C(grafite) + 2S(rômbico) CS2 (l)

DH0 = –393,5 + (2 × –296,1) + 1072 = 86,3 kJ 17

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Espontaneidade das reações químicas

Processos espontâneos

Processos não espontâneos

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A espontaneidade das reações não é determinada pela variação de entalpia:

Exemplos de processos espontâneos

CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (l) DH0 = –890,4 kJ

H+ (aq) + OH– (aq) → H2O (l) DH0 = –56,2 kJ

H2O (s) → H2O (l) DH0 = 6,01 kJ

H2O
NH4NO3 (s) → NH4+(aq) + NO3– (aq) DH0 = 25 kJ

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Entropia (S) - Medida do estado caótico ou da desordem de um sistema.

Para qualquer substância, o estado sólido é mais ordenado do que o estado
líquido, e o estado líquido é mais ordenado do que o estado gasoso:
Ssólido < Slíquido << Sgasoso

H2O (s) → H2O (l) DS > 0

H2O (g) → H2O (l) DS < 0

Se a variação do estado inicial para o final provoca um aumento na

desordem:
Sf > Si DS > 0

Se a variação do estado inicial para o final provoca uma diminuição

da desordem:
Sf < Si DS < 0

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Processos que conduzem a um

aumento da entropia (∆S > 0)

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Exercício
Preveja como varia a entropia para cada um dos seguintes processos:

a) Condensação do vapor de água

entropia diminui

b) Precipitação do cloreto de prata: Ag+(aq) + Cl-(aq) → AgCl (s)

entropia diminui

c) Aquecimento do H2 gasoso dos 50oC para os 80oC

entropia aumenta

d) Sublimação do gelo seco

entropia aumenta

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Exercício
Com base nos valores da tabela seguinte, calcule a variação da entropia padrão (∆So) para
as seguintes reações a 25ºC:
Substância ∆So (J.K-1.mol-1)

CO2 (g) 213,6

a) CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)
HCl (g) 187,0
CaO (s) 39,8
b) N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)
CaCO3(s) 92,9
N2 (g) 191,5
c) H2 (g) + Cl2 (g) → 2 HCl (g) NH3 (g) 193,0
Cl2 (g) 223,0
H2 (g) 131,0

a) ∆So= ∆So(produtos) - ∆So(reagentes) ∆So= (213,6 + 39,8) – (92,9) = 160,5 J.K-1.mol-1

b) ∆So= ∆So(produtos) - ∆So(reagentes) ∆So= (2 x 193) – (191,5 + 131,0 x 3) = - 198,5 J.K-1.mol-1

c) ∆So= ∆So(produtos) - ∆So(reagentes) ∆So= (2 x 187,0) – (131,0 + 223) = 20 J.K-1.mol-1

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