Físico- Química

TERMODINÂMICA

Profa. Jussara Aparecida de Oliveira Cotta

João Monlevade-2018
 CONCEITOS

 O estudo da energia e suas transformações é conhecido como

termodinâmica.

• A termodinâmica está relacionada com a pergunta: uma reação pode

ocorrer?

 Essa área de estudo teve início durante a revolução industrial quando as

relações entre calor, trabalho e conteúdo energético de combustíveis
foram estudados no esforço de se maximizar o desempenho de motores
a vapor.

 A relações entre reações químicas e variações de energia envolvendo

calor, dentro da termodinâmica é chamado de termoquímica.
 A natureza da energia
Energia cinética e energia potencial

• Energia cinética é a energia do movimento. A energia

cinética de um objeto aumenta com o aumento de sua
velocidade. Para certa velocidade, a energia cinética
aumenta com aumento da massa.
Ec=1/2 mv2

• Energia potencial é a energia que um objeto possui em

virtude de sua posição em relação a outro objeto.

• A energia potencial pode ser convertida em energia cinética.

Por exemplo: um ciclista no topo de um morro.
 A natureza da energia

Energia cinética e energia potencial

• Os átomos e moléculas têm massa e estão em movimento, portanto,

eles têm energia cinética.
• Uma das mais importantes formas de energia potencial para os
propósitos da química é a energia eletrostática, que surge das
interações entre partículas carregadas.
• A energia potencial eletrostática, Ed, é a atração entre duas
partícula com cargas contrárias, Q1 e Q2, a uma distância d entre si.
• Se as duas partículas têm cargas opostas, Ed será a repulsão
eletrostática entre elas.
 A natureza da energia

Energia cinética e energia potencial

• Muitas substâncias liberam energia quando reagem. A energia química

dessas substâncias deve-se à energia potencial acumulada nos arranjos dos
átomos da substâncias. A energia que uma substância possui por causa de
sua temperatura (sua energia térmica) é associada à energia cinética das
moléculas na substância.

Unidades de energia
• A unidade SI para energia é o joule, J.
• Algumas vezes utilizamos a caloria em vez do joule: 1 cal = 4,184 J
• Uma caloria nutricional: 1 cal = 1.000 cal = 1 kcal
 A natureza da energia
Sistema e vizinhanças

• Sistema: é a parte do universo na qual estamos interessados.

• Vizinhança: é o resto do universo.

A transferência de energia: trabalho e calor

• Força é uma tração ou uma compressão exercida em um objeto.

• Trabalho é o produto da força aplicada em um objeto em uma distância.

w=F.d
• Energia é o trabalho realizado para mover um objeto contra uma força.

• Calor é a energia transferida de um objeto mais quente para um objeto mais frio.

• Energia é a capacidade de realizar trabalho ou de transferir calor.

 A primeira lei da termodinâmica
Energia interna
• Energia interna: é a soma de toda a energia cinética e potencial de um sistema.
• Não se pode medir a energia interna absoluta.
A relação de ∆E a calor e a trabalho
• A energia não pode ser criada ou destruída.
• A energia (sistema + vizinhança) é constante.
• A primeira lei de termodinâmica: a energia é conservada.
• Toda energia transferida de um sistema deve ser transferida para as
vizinhanças (e vice-versa).
• A partir da primeira lei da termodinâmica: quando um sistema sofre qualquer
mudança física ou química, a variação obtida em sua energia interna, ∆E, é
dada pelo calor adicionado ou liberado pelo sistema, q, mais o trabalho
realizado pelo ou no sistema:
∆E = q+ w
 A primeira lei da termodinâmica

• O calor, q, absorvido pelo sistema e o trabalho, w, realizado no sistema sçao

grandezas positivas.
• Ambos servem para aumentar a energia interna, E, do sistema: ∆E = q+ w
A primeira lei da termodinâmica
 A primeira lei da termodinâmica

Processos endotérmicos e exotérmicos

• Endotérmico (endo- é um prefixo que significa “para dentro) : absorve
calor da vizinhança .
• Exotérmico (exo- é um prefixo que significa “para fora) : transfere
calor para a vizinhança.
• Uma reação endotérmica mostra-se fria.
• Uma reação exotérmica mostra-se quente.
 A primeira lei da termodinâmica

Funções de estado
• Função de estado: depende somente dos estados inicial e final do sistema,
e não de como a energia interna é utilizada.
• O valor da função de estado depende unicamente de sua atual condição, e
não do histórico específico da amostra.

A energia interna, uma função de estado, depende apenas do estado atual do sistema, e não do caminho pelo qual o
sistema chegou àquele estado. A energia interna de 50 g de água a 25oC é a mesma do que se a água fosse resfriada de
uma temperatura mais alta para 25oCou se fosse obtida fundindo-se 50g de gelo e em seguida esquentando-a a 25oC.
 A primeira lei da termodinâmica

Funções de estado

A quantidade de calor e trabalho transferidos entre o sistema e vizinhança depende do modo pelo qual o sistema vai de
um estado a outro. (a) uma pilha conectada por um fio perde energia para a vizinhança na forma de calor; nenhum
trabalho é realizado. (b) a pilha descarregada através de um motor dispende energia na forma de trabalho (para fazer o
ventilador rodar) bem como na forma de calor. O valor da energia interna é o mesmo para ambos os processos, mas o
valor de q e w são diferentes.
 Entalpia
• As reações químicas podem absorver ou liberar calor.

• No entanto, elas também podem provocar a realização de trabalho.

• Por exemplo, quando um gás é produzido, ele pode ser utilizado
para empurrar um pistão, realizando, assim, trabalho.
Zn(s) + 2H+(aq)  Zn2+(aq) + H2(g)

• O trabalho realizado pela reação acima é denominado trabalho de

pressão x volume, w= - P. ∆V
 Entalpia

• Entalpia, H, (da palavra grega, enthalpein, que significa aquecer): é o calor

transferido entre o sistema e a vizinhança realizado sob pressão constante.
• Entalpia é uma função de estado.

Entalpia responde pelo fluxo de calor nas mudanças químicas que ocorrem à pressão constante
quando nenhum trabalho e realizado a não ser trabalho PV.
∆H= ∆E + P ∆V , ou seja , ∆H= qp+ w –w e ∆H= qp

• Quando ∆H é positivo, o sistema

ganha calor da vizinhança.

• Quando ∆H é negativo, o
sistema libera calor para a
vizinhança.
 Entalpias de reação
A variação de entalpia que acompanha uma reação é chamada entalpia
de reação ou simplesmente calor de reação.
∆H = ∆H (produto) - ∆H (reagente)

• A entalpia é uma propriedade extensiva (a ordem de grandeza do ∆H é

diretamente proporcional à quantidade):
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) ∆H = -890 kJ
2CH4(g) + 4O2(g)  2CO2(g) + 4H2O(g) ∆H = 1780 kJ

• Quando invertemos uma reação, alteramos o sinal do ∆H:

CO2(g) + 2H2O(l)  CH4(g) + 2O2(g) ∆H = +890 kJ

• A variação na entalpia depende do estado:

H2O(g)  H2O(l) ∆H = -88 kJ
 Calorimetria
O valor de ∆H pode ser determinado experimentalmente pela medida do fluxo
de calor que acompanha uma reação à pressão constante

• Calorimetria = a medição do fluxo de calor.

• Calorímetro = o instrumento que mede o fluxo de calor.

• Capacidade calorífica = a quantidade de energia necessária para aumentar a

temperatura de um objeto (em um grau).

• Capacidade calorífica molar = a capacidade calorífica de 1 mol de uma

substância.

• Calor específico = a capacidade calorífica específica = a capacidade

de calor de 1 g de uma substância.
 Calorimetria

Calorimetria a pressão constante

O calor produzido pela reação

é inteiramente absorvido pela
solução.

Qsolução = calor específico da solução x gramas de solução x ∆T = -Qreação

 Lei de Hess
• A lei de Hess estabelece que se uma reação for executada em uma
série de etapas, o ∆H para a reação será igual à soma das
variações de entalpia para as etapas individuais.

• Por exemplo:
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(g) ∆H = -802 kJ
2H2O(g)  2H2O(l) ∆H = -88 kJ
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) ∆H = -890 kJ
 Lei de Hess

Entalpia é uma função de

estado, portanto sempre
teremos o mesmo valor de ∆H
para uma reação total, não
importa quantas etapas
aplica-se para chegar aos
produtos finais.

Observe que:
∆H1 = ∆H2 + ∆H3
Diagrama de entalpia
 Entalpias de formação
• Se 1 mol de composto é formado a partir de seus elementos constituintes, a
variação de entalpia para a reação é denominada entalpia de formação, ∆Hof .
• A ordem de grandeza de qualquer variação de entalpia depende das
condições de T, P e estado (gás, líquido ou sólido, forma cristalina)
• Condições padrão (estado padrão): 1 atm e 25 oC (298 K).
• A entalpia padrão, ∆Ho, é a entalpia medida quando tudo está em seu estado
padrão.
• Entalpia padrão de formação: 1 mol de composto é formado a partir de
substâncias em seus estados padrão.

• Se existe mais de um estado para uma substância sob condições padrão, o

estado mais estável é utilizado.
• A entalpia padrão de formação da forma mais estável de um elemento é
zero.
Entalpias de formação
 Entalpias de formação

Utilização de entalpias de formação para o cálculo de entalpias de reação

• Utilizamos a lei de Hess para calcular as entalpias de uma reação a partir das entalpias de
formação.
Diagrama de entalpia para a
combustão de 1 mol de gás propano,
C3H8 (g). A reação total é
C3H8 (g) + 502(g) → 3CO2(g) + 4H2O (l).
Podemos imaginar que essa reação
ocorra em três etapas.
• Em primeiro lugar, o C3H8 (g)
decompõe-se em seus elementos;
logo, ∆H1 = -AHf0(C3H8 (g)).
• Segundo, formam-se 3 mols de
3CO2(g) ; logo, ∆H2 = 3 ∆Hf0(CO2(g)).
• Finalmente, formam-se 4 mols de
H2O (l), logo ∆H3 = 4 ∆Hf0(H2O (l)).
• A lei de Hess nos diz que
∆Hr° = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3