17/05/2018

Termoquímica & Termodinâmica

Prof. Luciano Andrey Montoro

Departamento de Química - ICEx

Termoquímica & Termodinâmica

Termodinâmica:
Ciência que descreve as transformações e transferências de energia
- Transformações: de uma forma para outra.
- Transferências: de um local para outro.
 Termoquímica:
É uma das áreas da termodinâmica, que se dedica ao estudo dos
processos de transferência de calor em reações químicas e processos
físicos.
 Calor:
É a energia que entra ou sai de um sistema, em virtude de uma
diferença de temperatura entre o sistema e sua vizinhança.

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Termoquímica & Termodinâmica

 Sistema:
É a região ou o objeto de interesse.
 Vizinhança:
Todo o ambiente ao redor do sistema de interesse.
 Universo:
Sistema + vizinhança.
 Sistema aberto: Troca ambos matéria e
energia com a vizinhança.
 Sistema fechado: Troca apenas energia
com a vizinhança.
 Sistema isolado: Não tem contato com a
vizinhança.

Termoquímica & Termodinâmica

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Energia
 Energia (U) é a capacidade de realizar trabalho (w)
Trabalho: movimento contra uma força oposta (Fd).
Toda Energia pode ser classificada em cinética ou potencial

Energia Cinética
Energia associada ao movimento
 Macroescala: Energia mecânica - objetos em movimento
(carros, pessoas, bolas …).
 Nanoescala: Energia térmica – partículas em movimento
(átomos, íons, moléculas …).

Energia
 Energia (U) é a capacidade de realizar trabalho (w)
Trabalho: movimento contra uma força oposta (Fd).
Toda Energia pode ser classificada em cinética ou potencial

Energia Potencial
Energia associada a posição dos corpos e nas
mudanças induzidas por forças externas
 Macroescala: Energia Gravitacional (E = mgh)
 Nanoescala: Energia Eletrostática (forças entre ânions e
cátions) e Energia Química Potencial (forças entre núcleos
atômicos e elétrons em moléculas).

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Energia Cinética e Potencial

Conservação de Energia
 A Lei da conservação de energia estabelece que a energia
total de um sistema não muda. Energia não pode ser criada
nem destruída.
 Ligações químicas armazenam energia potencial.
 Um composto com baixa energia potencial é mais estável
que um composto com energia potencial mais alta.
 Reações que formam produtos com energia potencial mais
baixa que os reagentes são favorecidas.
A unidade SI de energia é o Joule
A caloria (cal) é a quantidade de energia
necessária para aumentar a temperatura
de 1 g de água em 1 oC

James Prescott Joule 1 cal = 4,18 J

1818 - 1889

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Calor de Reações Químicas

Mudanças de Energia em Reações Químicas
 Quando uma reação química ocorre, ligações são quebradas
nos reagentes e novas ligações são formadas nos produtos.

•Quebra de ligações sempre consome energia.

•Formação de ligações sempre libera energia.

Para quebrar esta ligação,

58 kcal/mol devem ser
fornecidas. Cl Cl
Para formar esta ligação,
58 kcal/mol são liberadas.

Mudanças Termodinâmicas
Energia Interna (U)
 É a energia total de um sistema (Ep + Ec)
U é uma função de estado, i.e. depende apenas dos estados inicial
e final, sendo independente do modo como o estado final foi atingido.

U = Ufinal - Uinicial
Outras funções de estado: P, V, T, H, S, G

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1a Lei da Termodinâmica
 Lei da Conservação da Energia
• A energia de um sistema isolado é constante.

Uisol. = 0
 U pode aumentar ou diminuir transferindo calor (q)
 U pode aumentar ou diminuir realizando trabalho (w)

 Um sistema contém apenas energia interna

- Um sistema não contém calor ou trabalho
- Eles ocorrem durante mudanças no sistema

U = q + w

Mudanças Termodinâmicas

U = Ufinal - Uinicial

U = q + w

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Mudanças Termodinâmicas
 Uma reação pode realizar trabalho de expansão
(mas outros tipos são possíveis)

w = Fext  l = Pext  V

A reação de decomposição de
KClO3 realiza trabalho sobre as
vizinhanças
-w

Mudanças Termodinâmicas
 Uma reação pode realizar trabalho de expansão
(mas outros tipos são possíveis)

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Calor de Reações Químicas

➢ Processo Exotérmico: ➢ Processo Endotérmico:

Libera calor para a vizinhança Absorve calor da vizinhança

Al(s) + Fe2O3(s) Ba(OH)28H2O(s) + NH4SCN(s)

A Medida do Calor
Calorimetria
 Processo adiabático: Não troca calor com as vizinhanças
Capacidade Calorífica: A quantidade de calor necessária
para mudar a temperatura de um sistema em 1 grau.

 Calor específico (c)  (J.g-1.oC-1) q = mcT

 Capacidade Calorífica molar (C)  (J.mol-1.oC-1) q = CT

qsist. + qviz. = 0 qsist. = -qviz.

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Calor Específico

A Medida do Calor
150,0 g de chumbo a 100 oC são adicionados a 50,0 g de
água a 22 oC em um calorímetro adiabático

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A Medida do Calor
Determinando o calor específico a partir de dados experimentais:
Use os dados do slide anterior para calcular o calor específico do
chumbo.

- qPb = + qágua

qágua = mcT = (50,0 g)(4,184 J/g.°C)(28,8 – 22,0)°C

qágua = 1,4103 J

qPb = -1,4103 J = mcT = (150,0 g)(cPb)(28,8 – 100,0)°C

cPb = 0,13 J.g-1.°C-1

A Medida do Calor
Perclorato de potássio, KClO4, é usado como oxidante em fogos de
artifício. Calcule o calor necessário para aumentar a temperatura de
10,0 g de KClO4 de 25 oC para a temperatura de ignição a 900 oC. O
calor específico do KClO4 é 0,8111 J.K-1g-1.

q = mcT = (10,0 g).(0,8111 JK-1g-1).(875 K)

q = 7097 J ou 7,10 kJ

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Calorímetros
 q a pressão constante (qp)

 q a volume constante (qV)

Calorímetros

qreação = - qcal.
qcal. = qbomba + qágua + qfios + …

 Definindo a capacidade
calorífica do calorímetro:

qcal =  mi ci T  qcal = CT

i

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Calor de Reação

Usando o calorímetro para determinar o calor da

reação de combustão: A combustão de 1,010 g de
sucrose, em um calorímetro tipo bomba de oxigênio, leva
a um aumento da temperatura de 24,92 para 28,33 oC. A
capacidade calorífica do calorímetro é 4,90 kJ/°C.
(a) Qual é o calor de combustão da sucrose, expresso em
KJ.mol-1 de C12H22O11?
(b) Verfique a afirmação dos produtores de açúcar de que
uma colher de chá de açúcar (cerca de 4,8 g) contém
apenas 19 Calorias.

Calor de Reação
Calcule qcalorimetro
qcal = CT = (4.90 kJ/°C)(28.33-24.92)°C = (4.90)(3.41) kJ
= 16.7 kJ
Calcule qreação
qreação = - qcal = -16.7 kJ per 1.010 g
Calcule qreação nas unidades necessárias:
-16.7 kJ
qreação = - qcal = = -16.5 kJ/g
1.010 g
343.3 g
qreação = -16.5 kJ/g
1.00 mol
= -5.65  103 kJ/mol (a)

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Calor de Reação

Calcule qreação para uma colher de chá:

4.8 g 1.00 cal
qreação = (-16.5 kJ/g)( )( ) = -19 kcal/colher (b)
1 colher 4.184 J

Calor de Reação

Usando o calorímetro para determinar o calor da

reação de combustão:
A combustão de 1,0162 g de ácido benzóico, em um
calorímetro tipo bomba de oxigênio, leva a um aumento da
temperatura de 2,678 oC. A capacidade calorífica do
calorímetro é 2405 kcal/°C e a massa molar do ácido
benzóico é de 122,12 g.mol-1. Calcule o calor de
combustão do ácido benzóico.

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Mudanças Termodinâmicas
H > 0 Entalpia (H)
Endotérmico
pressão constante  qp = H
 A variação de entalpia (H) corresponde ao calor
absorvido ou liberado durante uma reação
química, a pressão constante.

 Entalpia é uma função de estado

H = Hfinal - Hinicial

qp = H
H < 0
Exotérmico

Entalpia

H = Hfinal - Hinicial

H = Hprodutos - Hreagentes

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Entalpia
Mudanças na Energia
U = q + w  pressão constante  qp = H
U = H + PV  H = U + PV

Entalpia
Qual a variação de Energia Interna?
U =  H + PV
necessário fazer a análise
de sinais

H = -368,6 kJ
PV = ??
PV = - 2,5 kJ
negativo, pois é trabalho exercido
sobre a vizinhança
PV = nRT  PV = nRT  PV = 1 (mol)  8,314 (J/K.mol)  298 (K)
n = (no mols de gases nos produtos) - (no mols de gases nos reagentes)

U = H + PV  U = -368,6 (kJ) - 2,5 (kJ)  U = -371,1 kJ

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Equações Termoquímicas

 A equação termoquímica deve ser uma equação balanceada, e deve

conter os estados físicos ou fases das espécies envolvidas.

H = +44,0 kJ

 Quando uma equação termoquímica é multiplicada por qualquer

fator, o valor de H para a nova equação é obtido multiplicando o
H original pelo mesmo fator.
 Quando uma equação termoquímica é invertida, o valor do H
deve ter seu sinal invertido.

Escrevendo Equações Termoquímicas

Uma solução aquosa de bicarbonato de sódio (NaHCO3) reage com

ácido clorídrico, produzindo cloreto de sódio, água e gás carbônico.
Esta reação absorve 12,7 kJ de calor a pressão constante para cada
mol de NaHCO3. Escreva a equação termoquímica.

 Equação balanceada:

 Calor absorvido  H (+)

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Equações Termoquímicas
Uma mistura utilizada como propelente para foguetes é obtida a partir
dos líquidos, hidrazina (N2H4) e tetróxido de dinitrogênio (N2O4). Estes
compostos reagem produzindo nitrogênio gasoso (N2) e vapor de
água, liberando 1049 kJ de calor quando 1 mol de N2O4 reage.
Escreva a equação termoquímica.

 Equação balanceada:
2N2H4(l) + N2O4(l) → 3N2(g) + 4H2O(g)

 Calor liberado  H (-)

2N2H4(l) + N2O4(l) → 3N2(g) + 4H2O(g) ; H = -1049 kJ

Equações Termoquímicas
 Quando uma equação termoquímica é multiplicada por qualquer
fator, o valor de H para a nova equação é obtido multiplicando o
H original pelo mesmo fator.
 Quando uma equação termoquímica é invertida, o valor do H
deve ter seu sinal invertido.

 Se, por exemplo, necessitamos dobrar a quantidade de N2 envolvido:

 Se, por exemplo, necessitamos analisar a equação inversa:

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Equações Termoquímicas

; H = +206 kJ
; H = +412 kJ
; H = −206 kJ
; H = −412 kJ

Cálculos Estequiométricos e Equações Termoquímicas

Como a quantidade de calor transferido em reações químicas depende

da quantidade de reagentes envolvidos, cálculos estequiométricos
podem ser aplicados com uma análise termoquímica.

 Qual a quantidade de calor produzido na queima de 10,0 g de metano

(CH4), em excesso de oxigênio e a pressão constante?

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Cálculos Estequiométricos e Equações Termoquímicas

 Qual a quantidade de calor liberado quando 9,07 105 g de amônia é
produzida de acordo com a equação abaixo?

 Qual a quantidade de calor produzido quando 10,0 g de hidrazina

reagem de acordo com equação abaixo?

2N2H4(l) + N2O4(l) → 3N2(g) + 4H2O(l) ; H = -1049 kJ

Lei de Hess
Em uma equação química que pode ser
escrita como a soma de dois ou mais passos,
a mudança de entalpia da equação global é
igual a soma das mudanças de entalpia dos
passos individuais.
 Exemplo:

(1o passo)
Germain Henry Hess
(2o passo)
1802 - 1850

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Lei de Hess

Lei de Hess

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Problemas / Aplicações

 Baseando-se nas seguintes equações termoquímicas:

 Calcule a mudança de entalpia da reação:

Problemas / Aplicações
 Qual é a entalpia de reação para a formação do carbeto de
tungstênio, WC, a partir dos seus elementos?

 Utilize as equações termoquímicas das reações de combustão:

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Lei de Hess

Entalpia Padrão de Formação

 A entalpia padrão de formação de uma substância, Hof ,
é a mudança de entalpia para formação de um mol da
substância no seu estado padrão a partir dos seus elementos
no estado padrão e na forma de referência.
 Estado padrão: condição termodinâmica padrão para comparação de
dados termodinâmicos – 1 atm e 25 oC – Ho

 Forma de referência: é a forma mais estável (estado físico e alótropo)

de um elemento em condição padrão.

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Entalpia Padrão de Formação

P Se

 Formas de referência
possuem Hof = 0

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Entalpia Padrão de Formação

 Mas qual é a importância da entalpia padrão de
formação???

Entalpia Padrão de Formação

1 4

 (-1)

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Exemplos / Aplicações

Exemplos / Aplicações

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Entalpia Padrão de Formação

 Entalpias positivas e negativas são possíveis
(eventos endotérmicos e exotérmicos)

Entalpia Padrão de Formação

A partir das equações termoquímicas abaixo, determine a entalpia padrão
de reação para a seguinte reação química:

B2H6(g) + 6Cl2(g) → 2BCl3(g) + 6HCl(g)

(1) BCl3(g) + 3H2O(l) → H3BO3(g) + 3 HCl(g) Ho = -112,5 kJ

(2) B2H6(g) + 6 H2O(l) → 2 H3BO3(s) + 6 H2(g) Ho = -493,4 kJ
(3) 1/2 H2(g) + 1/2 Cl2(g) → HCl(g) Ho = -92,3 kJ

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