TERMODINÂMICA

Objetivo: Apresentar de maneira concisa conceitos básicos da

Termodinâmica e de suas leis e implicações.

• Conceitos básicos

• Leis da Termodinâmica
• Conceitos básicos
Termodinâmica (clássica) é a ciência ou ramo da física que estuda as causas e
efeitos das mudanças de estado de sistemas físicos em escala macroscópica.

Sistema Fronteira Vizinhança

É a porção do universo em que temos interesse. O sistema pode ser aberto,

fechado e isolado.

Aberto: permite troca de energia e massa (matéria);

Fechado: permite troca apenas de energia;

Isolado: não permite troca de energia e nem de massa.

2
• Conceitos básicos
Termodinâmica (clássica) é a ciência ou ramo da física que estuda as causas e
efeitos das mudanças de estado de sistemas físicos em escala macroscópica.

Sistema Fronteira Vizinhança

É a região limítrofe que delimita o sistema da vizinhança. A fronteira pode ser

diatérmica ou adiabática.

Diatérmica: permite o fluxo de calor;

Adiabática: não permite o fluxo de calor.

3
• Conceitos básicos
Termodinâmica (clássica) é a ciência ou ramo da física que estuda as causas e
efeitos das mudanças de estado de sistemas físicos em escala macroscópica.

Sistema Fronteira Vizinhança

É a região onde realizamos as observações (estudo) do sistema.

4
• Leis da Termodinâmica

-1° Lei (direção do fluxo de calor)*

Lei Zero (equilíbrio térmico - temperatura)

1° Lei (conservação da energia – energia interna)

2° Lei (direção das transformações espontâneas – entropia)

3° Lei (entropia nula – zero absoluta)

5
-1° Lei (direção do fluxo de calor)*

“O calor flui do corpo de maior temperatura em direção ao corpo de menor

temperatura”.

fronteira diatérmica

direção do fluxo de calor

Figura 1
*Monk
6
Lei Zero (equilíbrio térmico - temperatura)

“Se dois corpos estão em equilíbrio térmico com um terceiro, eles estão em
equilíbrio térmico entre si” (figura 2). Em outras palavras podemos dizer que
corpos em equilíbrio térmico apresentam a mesma temperatura.

fronteiras diatérmicas

Figura 2

7
No contexto da Teoria Cinética dos Gases, a temperatura é relacionada com a
energia cinética média molar das moléculas que compõe o sistema gasoso, como
podemos ver na equação (16b) da AULA 02.

Já no contexto da Termodinâmica Estatística, a temperatura possui um conceito

um pouco mais complexo, sendo necessário avaliar o grau de extensão com que os
diferentes níveis energéticos do material estão sendo ocupados. A Distribuição de
Boltzmann permite calcular a função distribuição característica do sistema em
estudo.
8
Distribuição de Boltzmann

(a) (b)

Figura 3: (a) Exemplo de distribuição (decaimento exponencial) similar à Distribuição de Boltzmann.

(b) Mesmo tipo de distribuição, porém com os eixos das ordenadas e das abcissas invertidos.

ps: A equação (1) é a relação matemática para este tipo de função distribuição. 9
A figura 4 ilustra o significado da
Distribuição de Boltzmann para corpos
com diferentes temperaturas. Observe
que o tipo de gráfico é semelhante ao
mostrado na figura 3(b).
Figura 4: Distribuição de Boltzmann como
uma função de decaimento exponencial da
energia.
A relação matemática para este tipo de
função distribuição é similar à mostrada
na equação (1):
Onde:
NE é a população de estado de energia E;
N0 é a população de estado de energia E0;
k é a constante de Boltzmann;
T é a temperatura absoluta em Kelvin (K).
10
 1° Lei (conservação da energia – energia interna)
“ A energia (interna) de um sistema isolado é constante”. Outra forma de
enunciar a 1° Lei é de que a energia não pode ser criada e nem destruída, e sim,
transformada de uma forma em outra.

J. P. Joule é considerado um dos pioneiros

da termodinâmica. Seus experimentos
tiveram grande importância para o
desenvolvimento do conceito do equivalente
mecânico do calor, isto é, sobre a
intercambialidade entre calor e trabalho.

Figura 5: Esquema ilustrativo para o experimento

realizado por Joule para determinação do
equivalente mecânico da caloria.
http://pt.wikipedia.org/wiki/Equivalente_mec%C3%A2nico_do_calor 11
Calor e trabalho são formas distintas do sistema trocar energia com a vizinhança,
modificando seu conteúdo energético (energia interna).

movimento coordenado

vácuo movimento caótico

presilha ou trava

paredes diatérmicas

(a) (b)
Figura 6: Tipo de efeito produzido nas vizinhanças em virtude da transferência de
energia sob a forma de (a) trabalho e (b) calor. 12
De modo geral, podemos definir trabalho como sendo o movimento em oposição a
uma determinada força. Por exemplo, quando o sistema transfere energia para a
vizinhança na forma de trabalho, é observado algum tipo de movimento coordenado
na vizinhança. No entanto, se a transferência de energia ocorre sob a forma de
calor, o efeito resultante é de aumento da desordem (movimento caótico) na
vizinhança.

Em nosso curso, o principal tipo de trabalho que iremos considerar é denominado

de trabalho termoelástico, e está relacionado com variações de volume do gás,
como mostrado na figura 6(a).

A convenção que iremos adotar é a de que processos exotérmicos (Q<0) ou de

expansão do gás (W<0) são quantidades negativas enquanto que processos
endotérmicos (Q>0) ou de compressão do gás (W>0) são quantidade positivas.

13
Equação fundamental da 1° Lei da Termodinâmica

Variação finita

Variáveis macroscópicas

Requer informações microscópicas do sistema (?)

Variação infinitesimal

14
A diferença observada nos símbolos das equações (4b) e (4c) está relacionada com
a definição dos termos: diferencial exata e diferencial inexata.

Diferencial exata: Sua integração resulta em uma variação finita.

Diferencial inexata: Sua integração resulta em uma quantidade total.

15
Uma função de estado ou função de ponto é uma variável termodinâmica e é
representada por uma diferencial exata. Como exemplo podemos citar a energia
interna. A integral cíclica de uma diferencial exata, ou seja, de uma função de
estado é nula.

Transformação cíclica

Uma função de caminho ou função de ponto é uma quantidade representada por

uma diferencial inexata. Como exemplo podemos citar calor e trabalho. A integral
de uma função de caminho, ou seja, a quantidade total resultante, depende do
tipo de processo ou transformação (caminho) no qual o sistema é submetido.
16
Precisamos agora desenvolver maneiras de determinar o valor da quantidade total
de calor e trabalho (variáveis macroscópicas), e consequentemente, determinar a
variação da energia interna do sistema.

? ?

17
Referências:
Atkins, P. Fundamentos de Físico-química. LTC. 2003.

Castellan, G. W. Fundamentos de Físico-química. LTC. 1986.

Monk, P. Physical Chemistry – Understanding our Chemical World. Wiley.

2004.

Aktins, P. The Four Laws. Oxford 2007.

18