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Capítulo 2: LEIS DA TERMODINÂMICA. Lei Zero da Termodinâmica 2.1 Primeira lei da Termodinâmica
“Se dois sistemas (A e B) estão em equilíbrio
Equilíbrio térmico. Lei zero da Termodinâmica. térmico com um terceiro (C), então eles estão em Balanço de energia
Energia interna, calor e trabalho. Primeira lei da equilíbrio térmico entre si.” A energia interna (U) de um sistema de
Termodinâmica. Entropia e desordem. Segunda lei A↔C partículas é a soma das energias cinética interna
da Termodinâmica. O zero absoluto. Terceira lei % ⟹ A ↔ B
B↔C (ECI) e potencial interna (EPI) de todas as
da Termodinâmica: A lei zero está estreitamente relacionada com partículas do sistema:
o processo de medição de temperatura. Para U = ECI + EPI
2.0 Lei Zero da Termodinâmica sabermos se dois sistemas (A e B) estão em O princípio de conservação da energia impõe
A lei zero recebeu esta denominação em equilíbrio térmico entre si, necessitamos um que a energia interna (U) de um sistema de
virtude de ter sido reconhecida como lei terceiro (C), no caso, o termômetro. partículas só é alterada se algum agente externo
fundamental apenas após o estabelecimento da realizar trabalho (WExt) sobre o sistema:
primeira e da segunda leis da Termodinâmica. Exercícios: DU = WEXT
Sendo o seu conteúdo mais básico, entendeu-se 1) Os corpos A e B estão a 20 °C e a 50 °C, Esse trabalho pode ser realizado através de
que ela deveria ter numeração anterior a das respectivamente. Diga: (a) se A está em equilíbrio processos microscópico ou macroscópico, que
demais, daí ser chamada de lei zero. térmico com B; (b) qual deveria ser a temperatura serão detalhados em seguida. Assim:
O físico inglês Ralph Howard Fowler (1889- de um corpo C para que ele estivesse em equilíbrio DU = Wmicro + Wmacro
1944), por volta de 1930, reconheceu o conteúdo térmico com A; (c) qual deveria ser a temperatura O trabalho externo microscópico (Wmicro) é
da lei zero como uma lei fundamental da de um corpo C para que ele estivesse em equilíbrio chamado de calor (Q):
termodinâmica. Entretanto, ainda há alguma térmico com B; (d) se um corpo C poderia estar, Wmicro = Q
discussão entre os físicos para saber se a lei zero é simultaneamente, em equilíbrio térmico com os
Já o trabalho externo macroscópico (Wmacro) é
um princípio independente ou se pode ser corpos A e B.
identificado com o simétrico do trabalho realizado
deduzido de outros princípios.
2) A lei zero da termodinâmica equivale a dizer pelo sistema (-W):

que o equilíbrio térmico é uma relação transitiva. Wmacro = -W
Equilíbrio térmico
Verifique se as seguintes relações são transitivas: Daí, temos a primeira lei da Termodinâmica:
Se a temperatura possui o mesmo valor em (a) “é igual a”; (b) “é diferente de”; (c) “gosta de”; DU = Q - W
qualquer ponto de um sistema, diz-se que ele está (d) “torce pelo mesmo time de”; (e) “está em paz
em equilíbrio térmico e que este valor é a com” (f) “é irmão de”. Calor
temperatura do sistema. Não se pode atribuir um
3) Os objetos A e B estão inicialmente em O trabalho externo microscópico (Wmicro) é
valor de temperatura a um sistema que não esteja
equilíbrio térmico. Os objetos A e C não estão aquele no qual a energia é transferida para o
em equilíbrio térmico.
inicialmente em equilíbrio térmico. A e C (e apenas sistema diretamente a cada partícula que o
Dizemos que dois sistemas estão em equilíbrio
estes dois) são colocados em contato térmico até compõe. Por exemplo, considere o contato de dois
térmico um com o outro, se a temperatura dos dois
atingirem o equilíbrio térmico. Na situação final, corpos entre os quais haja uma diferença de
sistemas for a mesma.
responda: (a) A e B estão em equilíbrio térmico? temperatura. Na região de contato, há colisões
Se dois sistemas com temperaturas diferentes
(b) B e C estão em equilíbrio térmico? entre as moléculas dos dois corpos. Em cada uma
forem postos em contato, eles trocam energia
delas, a molécula que tem menos energia ganha
espontaneamente, buscando atingir o equilíbrio
energia da que tem mais, conforme as leis da
térmico.
Mecânica. Computadas todas as colisões, o corpo
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de maior temperatura (cujas partículas têm, em Trabalho Se o gás se expandir, deslocando o êmbolo de
média, mais energia) irá ceder energia ao de O trabalho externo macroscópico (Wmacro) é d = Dx, então o trabalho realizado pelo gás será:
menor temperatura. aquele para o qual é possível medir a força e o W = p ADx
É importante ressaltar que só haverá deslocamento envolvidos no cálculo do trabalho. Porém o produto ADx é a variação de volume
transferência de energia dessa forma, se houver Por exemplo, considere um gás contido em um do gás DV = ADx.
alguma diferença de temperatura entre os corpos. cilindro com êmbolo móvel. O trabalho realizado Então escrevemos o trabalho realizado pelo
Se os dois estiverem à mesma temperatura, a pela força constante F que o êmbolo exerce sobre gás, em uma transformação isobárica, como:
energia média das moléculas de cada objeto é a o gás, enquanto o êmbolo tem um deslocamento d, W = p DV
mesma. Em cada colisão ocorrida na região de é numericamente igual ao produto entre os
contato, ainda haverá troca de energia entre as módulos da força e do deslocamento: No caso geral em que a pressão exercida pelo
moléculas, já que o valor da energia não é o mesmo Wmacro = ±F d gás sobre o êmbolo não é constante, não é possível
para todas as moléculas. Porém, computadas calcular o trabalho pelo produto p DV. Entretanto
Este trabalho é positivo se o gás for
todas as colisões, o saldo das trocas de energia podemos pensar que a expansão total do gás é
comprimido (força e deslocamento no mesmo
será nulo. sentido) e é negativo se for expandido (força e constituída por uma sucessão de expansões de tal
Convém notar que sobre cada molécula forma pequenas (ou seja, infinitesimais) que a
deslocamento em sentidos opostos).
envolvida na colisão, algum trabalho é realizado, É fácil perceber que o trabalho realizado pelo pressão p possa ser considerada constante, em
porém os valores da força e do deslocamento cada pequena expansão. Assim, se dV é uma
gás sobre o êmbolo é numericamente igual ao
envolvidos não são acessíveis, ou seja, o trabalho pequenina variação de volume do gás, o trabalho
trabalho realizado pelo agente externo, porém
microscópico não pode ser calculado somando as realizado por ele, nessa pequena expansão é:
com sinal contrário. A força que o gás exerce sobre
energias trocadas em cada colisão, pois é o êmbolo e a força que o êmbolo exerce sobre o gás dW = p dV.
simplesmente impossível determinar cada troca têm o mesmo módulo, a mesma direção e sentidos Para calcularmos o trabalho realizado pelo
de energia. E, ainda que isso fosse possível, efetuar gás, enquanto seu volume passa de Vi para Vf,
opostos (pois constituem um par ação-reação).
a soma seria absolutamente inviável, pois o basta somar a sucessão de trabalhos infinitesimais
Então, o trabalho realizado pelo gás será negativo
número de colisões é absurdamente alto. dW1, dW2, dW3, ..., dWN.
na compressão e positivo na expansão.
O trabalho microscópico (Wmicro) realizado W = dW1 + dW2 + dW3 + ... + dWN
Representando este trabalho apenas pela letra W,
pelo agente externo sobre o sistema é chamado de W = p1 dV1 + p2 dV2 + p3 dV3 + ... + pN dVN
temos:
calor (Q). Assim, por definição, “calor é a energia W = ∫oma de termos do tipo p dV
Wmacro = -W
transferida de um sistema a outro, devido à Usualmente, essa soma é chamada de integral
Caso a força que o gás exerce sobre o êmbolo
diferença de temperatura entre eles”. Desta e é indicada assim:
seja constante, podemos calcular o trabalho
forma:
exercido pelo gás pelo produto entre a força e o W = ∫ p dV
Wmicro = Q
deslocamento:
A unidade de calor no SI é o joule (J). Outras
W = ±F d
unidades ainda em uso são a caloria (cal) e a
Se a força for constante, é sinal de que a
british thermal unit (btu):
pressão do gás é constante, ou seja, a
1 cal = 4,186 J e 1 btu = 1.060,4 J.
transformação é isobárica. Assim essa força pode
Um breve histórico do calor e de suas unidades
ser calculada pelo produto entre a pressão do gás
será apresentado num próximo capítulo.
e a área do êmbolo:
!
p = " Þ F = pA
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Sendo conhecido o gráfico p x V, como o que é Primeira lei da Termodinâmica Se assim não for, a expressão matemática da
visto na figura abaixo “A variação da energia interna de um sistema primeira lei ganha mais um termo, ligado à
é igual ao calor recebido menos o trabalho variação do número de partículas.
realizado pelo sistema.” (iii) Em uma transformação infinitesimal, escreve-
DU = Q - W se:
dU = dQ - dW,
A primeira lei relaciona a variação da energia que é a forma diferencial da primeira lei da
interna, o calor e o trabalho. Se um sistema recebe Termodinâmica.
calor (devido ao contato com outro sistema de
maior temperatura), sua energia interna aumenta; Exercícios:
se ele realiza trabalho (numa expansão contra
6) Um sistema realiza um trabalho de 22 J e
alguma força externa), sua energia interna
absorve 10 cal sob a forma de calor. Calcule a
diminui. Se o sistema for isolado (Q = W = 0),
variação da energia interna desse sistema. (+20 J)
então sua energia interna permanece constante,
ou seja, é conservada. A primeira lei é, portanto, 7) Enquanto um trabalho de 22 J é realizado
é fácil identificar cada trabalho infinitesimal uma afirmação da conservação da energia. sobre um sistema, extrai-se dele 10 cal sob a forma
(dW = p dV) com a área de uma finíssima faixa Coube ao físico alemão Hermann Ludwig de calor. Calcule a variação da energia interna
vertical, entre o gráfico e o eixo das abscissas. Ferdinand von Helmholtz (1821-1894) a primazia desse sistema. (-20 J)
Portanto, o trabalho entre Vi e Vf pode ser de enunciar e formalizar matematicamente o 8) Reescreva a primeira lei da termodinâmica em
calculado, a menos do sinal, pela área entre a princípio da conservação de energia, em artigo cada um dos seguintes processos: (a) isocórico;
curva e o eixo das abscissas, entre Vi e Vf. apresentado à Sociedade de Física de Berlim, em (b) adiabático; (c) isotérmico (para o caso de um
O trabalho realizado por um gás, contra uma força 1847. Porém, como é comum na Física, Helmholtz
gás ideal). (DU = Q; DU + W = 0; Q = W)
externa, é positivo na expansão e negativo na contou com o auxílio de muitos outros cientistas,
contração. A área é sempre positiva. Portanto que colaboraram para elucidar a natureza do calor 9) Enquanto absorve 10 cal sob a forma de calor,
devemos escrever: e para o estabelecimento da primeira lei, com um gás ideal realiza um trabalho de 42 J. Qual a
W = ± Área destaques para: o físico anglo-americano Sir variação de temperatura do gás? (Sem resposta, né?)
Benjamin Thompsom, o conde de Rumford (1753-
Exercício não tão bobo: 1814); o químico inglês Sir Humphry Davy (1778-
1829); o físico alemão Julius Robert Mayer (1814-
4) A partir da expressão:
1878) e o físico inglês Sir James Prescott Joule
W = p1 dV1 + p2 dV2 + p3 dV3 + ... + pN dVN,

(1818-1889).
mostre que:

(a) o trabalho realizado por um gás, sob
Observações:
pressão p constante, ao aumentar o seu volume de
(i) Um enunciado alternativo para a primeira lei é:
DV, é: W = p DV.
"O trabalho adiabático realizado por um sistema é
(b) o trabalho realizado por um gás, em uma independente do caminho", uma vez que esse
transformação isocórica é nulo. trabalho só depende dos estados inicial e final.
5) Calcule o trabalho realizado pelo gás, em cada (ii) No presente desenvolvimento, admitimos que
um dos seguintes casos: (a completar) o número N de partículas do sistema é constante.
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2.2 Segunda lei da Termodinâmica fixo de moléculas em cada metade, constitui um mesma razão, se o gás não estiver inicialmente no
macroestado. Assim, cada macroestado seu macroestado mais provável (o de equilíbrio),
Tendência ao equilíbrio corresponde a vários microestados (que são ele certamente irá caminhar para o equilíbrio,
Na natureza, há inúmeros fenômenos que distintos apenas se rotularmos cada molécula). simplesmente porque há uma enormidade de
ocorrem num único sentido e, por essa razão, são Admita a absurda hipótese de haver um gás com microestados correspondendo a este
chamados processos irreversíveis. São fenômenos um número baixo de partículas, tal como N = 0, 1, macroestado. Esta transformação é irreversível.
em que um dado sistema físico evolui 2, 3, 4, etc... Para cada valor de N, construa todas Uma vez atingido o equilíbrio, exceto por
espontaneamente de um estado para outro de as distribuições possíveis das N moléculas nas flutuações estatísticas, o gás permanecerá no
maior desordem. Justamente o estado de máxima duas metades da caixa e determine: estado de equilíbrio. Qualquer transformação que
desordem é o estado de equilíbrio. Uma vez (a) o número µ de microestados possíveis; ocorra com ele é reversível.
atingido este estado, o sistema permanece nele, (b) o número M de macroestados possíveis; O estado de equilíbrio é o estado de máxima
exceto por flutuações estatísticas ou por alguma (c) a multiplicidade w associada a cada macro- desordem. No exercício da caixa, todas as
ação externa. O sistema, estando num estado de estado, isto é, o número w de microestados moléculas estarem na mesma metade é um estado
equilíbrio, só pode evoluir, espontaneamente, associados a cada macroestado; de maior ordem, posto que as moléculas estão
para outros estados de equilíbrio, nos chamados (d) a probabilidade P de ocorrer cada macro- localizadas num volume menor. Neste sentido,
processos reversíveis. estado. pode-se dizer que a desordem do universo tende a
São exemplos de processos irreversíveis: a aumentar.
Atenção: Prossiga a leitura apenas depois de fazer
transferência de calor, a difusão e a expansão livre A evolução espontânea de qualquer sistema
o exercício fundamental. físico se dá no sentido de atingir o equilíbrio (que
de um gás.
Considere uma caixa com uma parede no meio, Cada microestado é igualmente provável e, por é o estado de maior desordem). A tendência ao
que a divide em duas partes iguais. Na primeira princípio, pode ocorrer. Porém os macroestados equilíbrio (isto é, de aumento da desordem) é uma
metade, há um gás confinado, enquanto a segunda não são igualmente prováveis. O macroestado característica fundamental e universal de todos os
está vazia. Se a parede for removida, o gás passa a mais favorecido estatisticamente é o fenômenos que ocorrem na natureza. É o
ocupar toda a caixa. O contrário não acontece. correspondente ao estado de equilíbrio. Se conteúdo essencial da segunda lei da
Espontaneamente, o gás não se concentra em uma tivermos um gás com um pequeno número de Termodinâmica.
das metades da caixa! Entretanto, sem violar as moléculas, como no exercício fundamental,
leis da Mecânica, qualquer molécula do gás ora aguardando algum tempo, todos os microestados Entropia
está numa das metades e ora está na outra. O que devem ocorrer. Assim, de vez em quando, Por definição, a entropia de Boltzmann ou
impede que todas as moléculas, simultaneamente, veríamos todas as moléculas do gás concentradas simplesmente entropia de um sistema é
ocupem, de novo, a mesma metade da caixa? na mesma metade da caixa. Porém, a realidade é proporcional ao logaritmo neperiano do número
outra: uma pequena amostra de um gás contém de microestados associados ao macroestado do
Exercício fundamental (ou seja, é pra você fazer, cerca de 1023 moléculas. Este número é sistema. Assim:
antes de prosseguir): absurdamente alto, podendo ser considerado
infinito para muitos fins práticos. Basta lembrar S = kB ln w,
10) Considere uma caixa contendo N moléculas de
um gás. Cada molécula pode ocupar qualquer das que 1023 s corresponde a cerca de um milhão de sendo kB = 1,380 649 x 10-23 J/K (valor exato,
metades da caixa. Cada distribuição possível das N vezes a idade do universo! Com isto a desde 2019), a constante de Boltzmann.
moléculas nas duas metades da caixa, probabilidade de um gás se concentrar em uma Note que a unidade de entropia no SI é o joule
distinguindo cada molécula, constitui um das metades da caixa que o contém é tão pequena, por kelvin (J/K), uma vez que o logaritmo é
microestado. Cada distribuição, com um número mas tão pequena, que pode ser desprezada. Pela adimensional.
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O logaritmo neperiano de um número é o O físico brasileiro Constantino Tsalis, do Há enunciados tradicionais e equivalentes
logaritmo desse número na base e, sendo Centro Brasileiro de Pesquisas Físicas (CBPF), tem para a segunda lei, que são anteriores ao princípio
e = 1 + 1 + 1/2 + 1/3! + 1/4! + ... = 2,718... uma definição de entropia, chamada entropia de do aumento da entropia e que decorreram do
Não é muito grave se você ainda não estudou Tsalis, diferente da de Boltzmann e que vem se estudo das máquinas térmicas:
logaritmo. Mas é importante que você saiba que se mostrando útil em diversas aplicações. 1º) "É impossível realizar um processo cíclico
trata de uma função estritamente crescente, ou cujo único efeito seja remover calor de um
seja, quanto maior for o valor de w maior será o de Segunda lei da Termodinâmica (Princípio do reservatório térmico e produzir uma quantidade
ln w. Então, pela definição de entropia, quanto aumento da entropia) equivalente de trabalho." (Kelvin, 1851)
maior for o valor da multiplicidade, maior será o "A entropia do universo tende a aumentar" 2º) "É impossível realizar um processo cíclico
valor da entropia. ou cujo único efeito seja transferir calor de um corpo
Como a multiplicidade w é um parâmetro de “Os processos mais prováveis que podem frio para um corpo mais quente." (Clausius, 1850)
desordem. Quanto maior a desordem, maior a ocorrer em um sistema isolado são aqueles em A morte térmica do universo N
entropia. Entendemos, portanto, que a entropia é que a entropia aumenta ou permanece constante”.
uma medida da desordem do sistema e que atinge Em 1868, em uma palestra pública sobre as
um máximo no estado de equilíbrio. Assim, a DS ³ 0 consequências cosmológicas da segunda lei da
tendência ao equilíbrio, conteúdo essencial da Termodinâmica, Clausius descreveu a morte
Os processos nos quais a entropia aumenta
segunda lei da Termodinâmica, pode ser expressa térmica do universo: “À medida que o universo se
(DS > 0) são os irreversíveis e aqueles nos quais
em termos da entropia afirmando que a entropia aproxima cada vez mais desta condição limite em
ela permanece constante (DS = 0) são os
tende a aumentar. que a entropia é máxima, menores são as
reversíveis.
Não custa citar também que o logaritmo tem oportunidades de ocorrência de mudanças; e
Vale notar que a segunda lei não afirma que a
propriedades matemáticas desejáveis para a supondo que esta condição seja finalmente
entropia não pode diminuir. Ela pode diminuir, se
entropia. Mas não vamos apresentar aqui. atingida, nenhuma mudança poderá jamais
o sistema não for isolado, como ocorre em

ocorrer, e o universo estaria num estado de morte
Em 1865, o alemão Rudolf Julius Emmanuel máquinas térmicas, por exemplo. Neste caso, há
inalterável.”
Clausius (1822-1888), a partir do estudo das um agente externo responsável pela diminuição
A funesta previsão de Clausius causou um mal-
máquinas térmicas, enunciou o princípio do da entropia, o que corresponde ao aumento da
estar entre os físicos da época, provocando
aumento da entropia e definiu a chamada entropia entropia na vizinhança do sistema, de modo que a
discussões sobre o significado físico e a validade
de Clausius, cuja variação era a razão entre calor e entropia do universo (sistema e sua vizinhança)
da segunda lei.
temperatura: ou aumente ou permaneça constante. Se o sistema
Em 1867, o inglês James Clerk Maxwell, um
dQ for isolado, ainda assim a entropia pode diminuir,
dS = dos maiores físicos de todos os tempos, criou um
T mas apenas como flutuação estatística, não
personagem conhecido como demônio de Maxwell

invalidando a tendência de aumentar.
Deve-se a Ludwig Edward Boltzmann (1844- e que seria responsável por violações da segunda
Convém chamar a atenção para o fato de que
1906), em trabalhos publicados em 1868, 1872 e lei. Este pequeno ser, por exemplo, poderia
não se conhece a razão pela qual um sistema tende
1877, a interpretação estatística da entropia de controlar a abertura e o fechamento de uma
a evoluir para o estado de equilíbrio (o de maior
Clausius e a definição de entropia em termos do janela, permitindo que as moléculas de um gás
entropia). A Física, através da segunda lei da
número de microestados. Boltzmann foi um dos numa câmara dupla passassem apenas para sua
Termodinâmica, apenas descreve esse
físicos mais importantes na construção das bases primeira metade. Assim, após algum tempo, todo
comportamento da natureza. Aliás, é isso o que
da Mecânica Estatística. Em sua lápide está o gás ocuparia a primeira metade (e haveria vácuo
uma lei fundamental da Física informa: como a
inscrita a definição de entropia. na segunda metade).
natureza se comporta.
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2.3 Terceira lei da Termodinâmica Terceira lei da Termodinâmica

A flecha do tempo Histórico “O zero absoluto é inatingível através de um
número finito de processos”
Halliday, Resnick e Krane citam um No estudo dos gases, vimos que a mais baixa
ou
comentário de Panofsky e Phillips: “Do ponto de temperatura que um gás pode atingir é -273,15°C,
"A entropia de um sistema no zero absoluto é
vista da Física formal, existe apenas um conceito chamado de zero absoluto. A escala Kelvin foi
nula".
que é assimétrico no tempo: o de entropia. Mas introduzida de modo a ter o seu zero coincidindo
isto torna razoável supor que a segunda lei da com esse valor. T = 0 Þ S = 0.
Termodinâmica pode ser utilizada para assegurar Em 1906, o químico e físico alemão Walther A terceira lei afirma que o estado de mais baixa
energia do sistema (o do zero absoluto)
o sentido do tempo, independentemente de Hermann Nernst (1864-1941) demonstrou um
qualquer sistema de referência; isto é, deve-se teorema que dizia ser impossível que algum corresponde ao estado de máxima organização.
tomar o sentido positivo do tempo como sendo o dispositivo levasse um sistema ao zero absoluto
que estatisticamente corresponde ao aumento da de temperatura. Nernst também concluiu que a
desordem ou aumento da entropia.” (vol. 2, pág. entropia de um sistema deveria ser constante no Da série Física com Humor:
300, 5ª ed.) zero absoluto. Nerd não "causa", aumenta a entropia do sistema!
Por outro lado, Volchan (PUC-RJ) e Videira Em 1910, o alemão Max Karl Ernst Ludwig
(UERJ), afirmam: “A propriedade de anisotropia Planck (1858-1947) demonstrou, a partir de - Por que ninguém acredita quando a entropia
passado-futuro, às vezes chamada de ‘flecha do argumentos da Física Quântica, o teorema de conta a história do sistema?
tempo’ é aceita como um dado objetivo da Nernst-Planck, segundo o qual "a entropia no zero - Porque a entropia sempre aumenta.
natureza e considerada um pressuposto básico da absoluto se anula". Fowler reconheceu este
Física... À propósito, a ideia de que a segunda lei da teorema como a terceira lei da Termodinâmica, Átomos não morrem; decaem.
Termodinâmica seria a base física da anisotropia embora ainda não haja consenso quanto a se Biólogos não morrem; fermentam.
temporal é insustentável. Entre outras coisas é um tratar de uma lei geral. Químicos não morrem; param de reagir.
argumento circular. Afinal a entropia cresce com o Estes teoremas despertaram o interesse pela Matemáticos não morrem; tendem a zero.
tempo.” realização de experiências com o objetivo de levar Físicos não morrem; atingem um estado de maior
algum sistema físico ao zero absoluto. A entropia...
Reflita e responda:
temperatura ia sendo reduzida continuamente,
Qual dos dois pontos de vista você defenderia, porém, quanto mais baixa a temperatura, mais Versões bem-humorada das Leis da
o de Panofsky e Phillips ou o de Volchan e Videira? difícil era continuar resfriando e o processo nunca Termodinâmica, atribuída ao escritor e cientista
terminava... A experimentação indicava que, para inglês Charles Percy Snow:
Uma verdade absoluta? atingir o zero absoluto, seria necessário um 0 Você tem que entrar no jogo;
número infinito de processos. É possível mostrar 1ª Você não consegue ganhar;
“Se alguém tem uma hipótese que vai contra que esse resultado é equivalente à terceira lei, 2ª Você não consegue empatar;
alguma lei do Universo, ele pode até estar certo. sendo, portanto, um enunciado alternativo para 3ª Você não consegue parar de jogar.
Agora, se vai contra a segunda lei da ela.
Termodinâmica, então é melhor desistir...”
O autor da frase acima é desconhecido por
mim. A frase não é minha. Eu a ouvi em algum
momento. O que você acha dela?
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2º ROTEIRO DE ESTUDOS 3) O que pode acontecer com um corpo que uma garrafa d’água, por exemplo, para o ambiente
absorve calor? (em geral, com maior temperatura). Um aparelho
2ª SÉRIE DE PERGUNTAS BÁSICAS de ar-condicionado também transfere energia do
4) (Hewitt) Se você sacudir violentamente uma
1) O que é equilíbrio térmico? interior da casa para o exterior (em geral, com
lata com um líquido para cima e para baixo por
maior temperatura). Isto não viola a segunda lei
2) Sobre a lei zero da Termodinâmica: mais de um minuto, a temperatura do líquido
da Termodinâmica? Justifique.
(a) apresente o seu enunciado; (b) formalize-a aumentará? Experimente e observe!
matematicamente; (c) diga qual o seu significado 12) (Hewitt) A água evapora de uma solução salina
5) Um sistema isolado pode aumentar sua
físico. e deixa cristais de sal que possuem um grau de
temperatura? Isto é, a temperatura do sistema
ordenamento molecular maior do que o
3) Defina: (a) energia interna; (b) trabalho; pode aumentar sem aumentar sua energia
movimento mais aleatório dessas moléculas na
(c) calor. interna? Explique como.
água salgada. O princípio do aumento da entropia
4) Sobre a 1ª lei da Termodinâmica: 6) M Durante a expansão livre de um gás, sua foi violado? Justifique sua resposta.
(a) apresente o seu enunciado; (b) formalize-a temperatura aumenta ou diminui? Justifique.
13) (Hewitt) No ar do seu quarto há cerca de 1027
matematicamente; (c) diga qual o seu significado
7) M Por que o sopro é fresco e o bafo no cangote moléculas. Se todas elas se agrupassem no lado
físico.
é quente? oposto ao que você se encontra, você morreria
5) Sobre a entropia: (a) conceitue; (b) defina; (c) asfixiado. Mas isso é muito improvável. Se o
8) Se um sistema absorve calor, sua entropia
apresente sua unidade no SI. número de moléculas fosse significativamente
aumenta. (a) Justifique. (b) Esse aumento é maior
6) Sobre a 2ª lei da Termodinâmica: quando a temperatura do sistema é alta ou baixa? menor, essa hipótese seria mais, menos ou
(a) apresente o seu enunciado; (b) formalize-a Justifique. igualmente provável?
matematicamente; (c) diga qual o seu significado 14) A vida (evolução da espécie e o crescimento do
9) Um vidro de perfume é aberto no meio da sala.
físico. homem) é um processo natural e irreversível de
Os vapores do perfume se difundem pela sala. Este
processo de difusão é reversível? Um determinado ordem e complexidade crescentes. Isto não viola a
7) O que é o zero absoluto?
átomo do vapor de perfume pode retornar à sua segunda lei da Termodinâmica? Justifique. Os
8) Sobre a 3ª lei da Termodinâmica: defensores do Criacionismo argumentam que a
posição inicial? Por que não observamos o retorno
(a) apresente o seu enunciado; (b) formalize-a Teoria da Evolução das Espécies, de Darwin, é
de todo o vapor de perfume às posições iniciais?
matematicamente; (c) diga qual o seu significado incompatível com o Princípio do aumento da
físico. 10) A segunda lei da Termodinâmica diz que um entropia. Pesquise sobre o assunto.
sistema tende a evoluir para um estado de maior
15) M Uma mistura de água e azeite, previamente
desordem. Porém podemos ordenar as cartas de
2º QUESTIONÁRIO um baralho de acordo com seus naipes e valores. batida no liquidificador, evolui espontaneamente
Também podemos arrumar tijolo sobre tijolo para para um estado mais ordenado? O princípio do
1) Apresente dois exemplos e dois contra- aumento da entropia não estaria sendo violado?
exemplos de relações transitivas (diferentes dos construir uma casa, novamente aumentando a
ordem. Isto não viola a segunda lei da Explique! Uma pista: Esse processo de separação
que foram apresentados no texto). é exotérmico, isto é, libera calor.
Termodinâmica? Justifique.
2) Uma amostra de matéria tem sua energia
interna aumentada. Dê um exemplo no qual 11) É sabido que o calor flui do corpo de maior
aumente apenas a energia: (a) cinética interna e para o de menor temperatura. Porém uma
(b) potencial interna. geladeira transfere energia sob a forma de calor de
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2ª LISTA DE PROBLEMAS na figura: AMB, ANB e AB. (a) Calcule o trabalho Calcule a energia adicionada ao sistema sob a
realizado pelo gás ao longo de cada caminho. forma de calor durante um ciclo. (-300 J)
Use: 1 cal = 4,2 J; 1 atm = 105 Pa; g = 10 m/s2 (b) Através de qual caminho o gás absorve mais
6) (~HW19.52E) Um gás no interior de uma
Primeira lei da Termodinâmica energia, sob a forma de calor? (c) O que mudaria
câmara passa pelo ciclo mostrado na figura abaixo.
nas respostas anteriores, se B fosse o estado inicial
1) Enquanto um trabalho de 150 J é realizado Sabe-se que: a energia
e A fosse o final? (600 J; 200 J; 400 J)
sobre um sistema, extrai-se dele 50 cal sob a forma adicionada sob a forma de
de calor. Qual a variação da energia interna desse 4) (HW19.50E) Um sistema termodinâmico é calor, durante o processo
sistema? (-60 J) levado de um estado inicial A para um outro AB, é 20 J; o processo BC é
estado B e de volta ao estado A, passando pelo adiabático; o trabalho
2) (Provão 2000) A figura representa um gás
estado C, como mostrado no diagrama p x V da realizado durante o ciclo
encerrado por um cilindro com êmbolo móvel E,
figura abaixo. (a) Complete a tabela da figura, vale 15 J. Determine: (a) a
de massa m = 2,5 kg e área A = 40 cm2. Todas as
preenchendo-a com + ou – ou 0 de acordo com o variação da energia interna
paredes são adiabáticas,
sinal de cada grandeza termodinâmica associada durante o processo AB; (b) a
exceto a da base inferior,
com cada etapa do ciclo. energia transferida para o sistema sob a forma de
que separa o cilindro do
calor durante o ciclo e (c) durante o processo CA.
reservatório térmico R. (20 J; 15 J; -5 J)
Suponha que o gás
absorva do reservatório 7) (HW19.53P) Quando um sistema é levado do
térmico a quantidade de estado i para o estado f, ao longo da trajetória iaf na
calor Q = 4,5 J e, em figura, o calor absorvido é 50 cal e o trabalho
consequência, o êmbolo realizado é 20 cal. Ao longo da trajetória ibf, o calor
suba uma altura absorvido é 36 cal.
(b) Calcule o trabalho realizado, a variação da
h = 1,0 cm. Calcule: (a) o
energia interna e o calor recebido pelo sistema em
trabalho realizado pelo gás para erguer o êmbolo;
um ciclo. (-304 J)
(b) o trabalho realizado pelo gás contra a pressão
atmosférica; (c) a variação da energia interna do 5) (HW19.51E) Um gás dentro de uma câmara
gás. (0,25 J; 4,0 J; 0,25 J) fechada percorre o ciclo mostrado no diagrama
P x V da figura.
3) Um gás, inicialmente no estado
A(300 kPa, 1,00 L), pode alcançar o estado (a) Qual o trabalho realizado ao longo da trajetória
B(100 kPa, 3,00 L) através dos três caminhos vistos ibf? (b) Se trabalho realizado vale -13 cal para a
trajetória de volta fi, qual será o calor absorvido
nesta trajetória? Considerando Ui = 10 cal:
(c) Quanto vale Uf? (d) Sendo Ub = 22 cal, qual o
valor do calor absorvido para as trajetórias ib e bf?
(6 cal; -43 cal; 40 cal; 18 cal e 18 cal)
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Primeira lei e gás ideal 12) (HW20.14P) Uma amostra de um gás ideal seguintes processos: AB: aquecimento à pressão
percorre o processo cíclico abca mostrado na constante até 500 K; BC: resfriamento a volume
Use: R = 8,3 J/mol∙K e ln 2 = 0,69
figura abaixo. constante até 250 K; CD: resfriamento à pressão
8) Para um gás que dobra de volume em uma constante até 150 K; DA: aquecimento a volume
expansão livre, quais os valores numéricos do constante até 300 K. Ilustre os processos em um
trabalho realizado, do calor absorvido e da diagrama pressão versus volume e determine o
variação da energia interna do gás? (0) trabalho executado pelo gás, em joules, durante o
9) (IME 1999) Um cilindro com um êmbolo ciclo descrito acima. Determine, ainda, o calor
móvel contém 1,00 mol de um gás ideal que é líquido produzido ao longo deste ciclo. (200 J)
aquecido isobaricamente de 300 K até 400 K. Para resolver os dois problemas a seguir, considere
Ilustre o processo em um diagrama pressão versus sabido que o trabalho realizado por um gás ideal,
A temperatura no ponto a é Ta = 200 K. Calcule: #
volume e determine o trabalho realizado pelo gás, em uma transformação isotérmica, entre os
(a) quantos mols de gás existem na amostra; (b) a
em joules. (830 J) estados inicial (p1, V1) e final (p2, V2) é WT = p1V1
temperatura do gás nos pontos b e c; (c) a energia
10) (Unicamp 1998) Uma máquina térmica ln(V2/V1).
adicionada ao gás sob a forma de calor durante o
industrial utiliza um gás ideal, cujo ciclo de ciclo. (0,15 mol; 1800 K, 600 K; 500 J) 15) # Uma amostra de ar sob pressão
trabalho é mostrado na figura abaixo. manométrica de 100 kPa ocupa 0,20 m3. Esse ar é
13) (UFRJ 2001) Um gás ideal é comprimido lenta
expandido isotermicamente até uma pressão
e linearmente a partir do volume inicial Vo e da
absoluta de 100 kPa e depois é resfriado
pressão po até o volume final Vo/2, conforme o
isobaricamente até atingir novamente o seu
gráfico.
volume inicial. Lembre-se que a pressão
manométrica é a diferença entre a pressão real e a
pressão atmosférica normal e calcule o trabalho
realizado pelo ar nos processos (a) isotérmico;
(b) isobárico; (c) total. (27,6 kJ; -20,0 kJ; 7,6 kJ)
A temperatura no ponto A é 400 K. Calcule: (a) a 16) # Um gás ideal monoatômico, inicialmente no
temperatura no ponto C; (b) a quantidade de calor estado A(2,00 atm, 1,00 L, 600 K), tem seu volume
trocada pelo gás com o ambiente ao longo de um dobrado isotermicamente, até atingir o estado B. A
ciclo. (1200 K, 50 kJ) partir daí, o gás é contraído isobaricamente, até C, e
11) Admita que o gás ideal da questão anterior seja Sabendo que a temperatura final é igual à comprimido isocoricamente até retornar ao estado
monoatômico. Calcule: # (a) o número de mols do temperatura inicial, determine em função dos inicial. (a) Faça um esboço desse ciclo em um
gás; (b) a energia interna do gás nos estados A, B, C dados do problema: (a) a pressão final do gás; (b) diagrama p x V, identificando as coordenadas dos
e D; (c) a variação da energia interna do gás, (d) o o calor trocado pelo gás durante o processo. (2po; pontos A, B e C. (b) Calcule a variação da energia
trabalho realizado pelo gás e (e) o calor recebido 0,75 poVo) interna, o trabalho realizado e o calor recebido
pelo gás, em cada fase do ciclo. (30 mol; 150 kJ, 225 kJ, pelo gás, em cada fase e no ciclo completo. (0;
450 kJ, 300 kJ; 75 kJ, 225 kJ, -150 kJ, -150 kJ; 0, 150 kJ, 0, -100 kJ;
14) (IME 2000) Um cilindro contém 3,0 L de -150 J, 150 J, 0; 139 J, -100 J, 0, 39 J; 139 J, -250 J, 150 J, 39 J)
75 kJ, 375 kJ, -150 kJ, -250 kJ) oxigênio à pressão de 2,0 atm e à temperatura de
300 K. O gás, cujo comportamento é considerado Para resolver o próximo problema, considere
ideal, executa um ciclo termodinâmico através dos sabido que, em uma transformação adiabática de
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um gás ideal, o produto pVg é constante e que o caracterizado pelos números N1 e N2 de moléculas Complete esse triângulo, pelo menos até a oitava
trabalho realizado, entre os estados inicial (p1, V1) que ocupam as metades 1 e 2 da caixa. O linha. Determine a lei de formação de cada
p1 V1 - p2 V2 macroestado identificado pelo índice i tem elemento de uma dada linha, a partir dos
e final (p2, V2) é W = .
g -1 multiplicidade wi. Complete as tabelas com os elementos da linha anterior. Tente descobrir
valores de i, N1, N2 e wi, para N = 0, 1, 2, 3 e 4. propriedades e leis de formação das linhas e
17) MMM # (HW20.61) Um mol de um gás ideal Para N = 0: Para N = 1: colunas. Esse triângulo recebe o nome de
monoatômico (g = 5/3) percorre o ciclo da figura. triângulo de Pascal e, em cada linha, estão
O processo 1-2 é isocórico, o processo 2-3 é presentes os coeficientes do desenvolvimento do
adiabático e o processo 3-1 é isobárico. binômio de Newton: (a + b)N.
Para N = 2: Para N = 3: Da série “Poesia numa hora dessas?”
O binômio de Newton é tão belo como a Vênus
de Milo. O que há é pouca gente para dar por isso.
(Fernando Pessoa)
21) Considere uma caixa contendo as N moléculas
Para N = 4: idênticas de um gás. Cada molécula pode ocupar
qualquer das metades da caixa. Um determinado
estado do gás é caracterizado pelos números N1 e
N2 de moléculas que ocupam as metades 1 e 2 da
Calcule: (a) a variação da energia interna do gás, o caixa. Determine: (a) o número µ de microestados
trabalho realizado e o calor recebido por ele, em possíveis; (b) o número M de macroestados
cada um dos três processos e no ciclo completo; possíveis; (c) a multiplicidade w do macroestado
(b) a pressão e o volume do gás nos estados 2 e 3, caracterizado pelos números N1 e N2 de moléculas
sabendo que a pressão no estado 1 é 1,00 atm. Sugestão: escolha N1 = 0, para i = 1, e siga em que ocupam as metades 1 e 2 da caixa, isto é, o
(3,74 kJ, 3,74 kJ, 0; 0, -1,81 kJ, 1,81 kJ; -3,22 kJ, -1,93 kJ, - ordem crescente.
1,29 kJ; 0,52 kJ, 0, 0,52 kJ; 0,0246 m , 2,00 atm, 0,0373 m ,
3 3 número w de microestados associados ao
1,00 atm) 20) Considere o problema anterior. É possível macroestado no qual há N1 moléculas na primeira
construir um triângulo colocando na primeira metade da caixa e N2 na segunda; (d) a
Segunda lei da Termodinâmica
linha a multiplicidade do caso N = 0; na segunda probabilidade P de ocorrer um macroestado cuja
Use: kB = 1,38 x 10-23 J/K e ln 2 = 0,69 linha, as duas multiplicidades do caso N = 1; na multiplicidade é w.
(μ = 2N; M = N + 1; w = N! / (N1! N2!); P = w/2N)
18) Calcule a variação da entropia de um gás que terceira, as três do caso N = 2; etc...
dobra de volume em uma expansão livre. 22) Cada macroestado de um gás contido em uma
Considere que a multiplicidade seja proporcional câmara dupla pode ser caracterizado pelos
ao volume ocupado pelo gás. Atenção: Você números de ocupação N1 e N2 (número de átomos
precisa conhecer as propriedades dos logaritmos! na primeira e na segunda câmara,
(9,5 x 10-24 J/K) respectivamente). Admita que um gás em uma
19) Considere o problema de distribuir N átomos câmara dupla pudesse ter apenas um milhão de
idênticos de um gás monoatômico nas metades de átomos. Quais os valores de N1 e N2 que
caracterizam o macroestado de (a) máxima e de
uma caixa. Cada macroestado do gás é
(b) mínima entropia, neste caso?
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23) Se uma caixa contém apenas 4 moléculas de número de ordem do problema. No caso dos Da série “Poesia numa hora dessas?”
um gás, pode ocorrer de todas elas ocuparem a problemas do Halliday, há também uma letra no
primeira metade da caixa, deixando a outra final que indica o nível de dificuldade: E = All natural and technological processes proceed in
metade vazia. (a) Se este gás for observado por exercício (é mais fácil) e P = problema (é mais such a way that the availability of the remaining
duas horas, é mais provável que isto ocorra difícil). energy decreases.
durante quantos minutos? (b) Por que isto não Bombinhas e caveira indicam um nível maior de In all energy exchanges, if no energy enters or
viola a segunda lei da termodinâmica? (c) Por que dificuldade. O jogo da velha indica que não tem leaves an isolated system, the entropy of that
não ocorre o mesmo com uma amostra de gás como fazer a questão sem calculadora. system increases.
real? (7,5 min) Energy continuously flows from being
Bibliografia específica: concentrated, to becoming dispersed, spread out,
24) Admita que um gás contido em uma câmara
1) VOLCHAN, Sérgio B. e VIDEIRA, Antonio A.P. wasted and useless.
dupla pudesse ter apenas dez átomos. (a) Qual a
(2001). Reversibilidade Microscópica versus New energy cannot be created and high grade
entropia do estado de equilíbrio? (b) Se o gás for
Irreversibilidade Macroscópica na Mecânica energy is being destroyed.
observado por uma hora, mais provavelmente
Estatística Clássica. Rev. Bras. Ens. de Física, São An economy based on endless growth is…
durante quantos segundos todos os átomos do gás
Paulo, 23(1): 19-37. Unsustainable!
estarão na primeira câmara? (7,6 x 10-23 J/K; 3,5 s)
2) PINHO, S.T.R. e ANDRADE, R.F.S. Evolução das (The 2nd Law , Muse)
25) (HW21.44P) Uma caixa contém N moléculas Ideias da Termodinâmica e da Mecânica
de um gás divididas entre as suas metades. Estatística. In: Origens e Evolução das Ideias da
Considere N = 50. (a) Qual a multiplicidade da Física. Org. Rocha, J.F.M. EDUFBA. Salvador, 2002. Da série Física com Amor:
configuração central? (b) Qual o número total de 3) BASSALO, J.F.M. Crônicas da Física, Tomo 3. Algum físico disse que estado de maior
microestados deste sistema? (c) Que percentagem Belém, 1992, EUFPA entropia é o equilíbrio. Acho que ele nunca tinha
do tempo o sistema gasta na sua configuração Visitas recomendadas: ouvido falar do amor... (Patrick Guimarães,
central? (d) Repita os itens anteriores para http://www.ifsc.usp.br/~donoso/termodinamic 2AEd2014, Facebook, 02/08/2014)
N = 100 e N = 200. (1,3 x 1014; 1,1 x 1015; 11%; 1,0 x 1029; a/Historia_Termodinamica.pdf
1,3 x 1030; 8,0%; 9,1 x 1058; 1,6 x 1060; 5,6%)

ftp://ftp.ufrn.br/pub/biblioteca/ext/bdtd/Zanon
iTSS_TESE.pdf Da série Física com Humor:
Referências:
SZ = Sears-Zemansky-Young-Freedman. Física II: Placa para colocar na porta do seu quarto:
Termodinâmica e Ondas. São Paulo: Addison
Wesley; 2003.
HW = Halliday-Resnick-Walker. Fundamentos de
Física, v. 2, 6ª ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002.
J = Joel.

Códigos:
Cada código alfanumérico dos problemas é
constituído por uma letra inicial que indica o
autor, seguida do número do capítulo a que se
refere o problema e, separado por um ponto, o