Físico-Química I

EET313
Departamento de Engenharia Metalúrgica e de Materiais
Profª. Adriana da Cunha Rocha
adrirocha@metalmat.ufrj.br

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1a Lei da Termodinâmica: Conservação da Energia

• Energia Interna
• Trabalho
• Trabalho de Expansão
 Leis Termodinâmicas - Abordagem Fenomenológica
• Lei Zero – Existe uma medida experimental capaz de distinguir quão mais
quente, ou mais frio, um corpo está quando comparado com outro.

Se um sistema A estiver em equilíbrio térmico com um sistema B e o sistema B

estiver em equilíbrio térmico com o sistema C, então o sistema A estará em
equilíbrio térmico com C. Sistemas que estão em equilíbrio térmico possuem a
mesma temperatura.

• Primeira Lei – Energia é conservada.

– Toda substância possui uma energia interna e a energia interna de um sistema é
conservada (condições).
– Calor e Trabalho são maneiras de expressar o transporte de energia.

• Segunda Lei – Entropia.

• Terceira Lei – Valor absoluto da entropia.

 Relembrando:

- Um sistema ABERTO pode trocar matéria e energia com o exterior;

- Um sistema FECHADO pode trocar energia com o exterior, mas não
matéria;
- Um Sistema ISOLADO não pode trocar nem matéria, nem energia
com o exterior;

SISTEMA
ABERTO MATÉRIA
VIZINHANÇA
ENERGIA
VIZINHANÇA

SISTEMA
ISOLADO
MATÉRIA MATÉRIA

SISTEMA ENERGIA
FECHADO ENERGIA
Trabalho e Calor → Energia

Trabalho – pode ser definido como o movimento contra

uma força que se opõe a este;

Energia – capacidade de um sistema realizar trabalho.

Quando um sistema exerce trabalho sobre o meio exterior, a energia

do sistema é REDUZIDA, ficando este com MENOR capacidade para
produzir energia.

Quando a energia do sistema é alterada, devido a uma diferença de

temperatura entre o sistema e o exterior, diz-se que houve variação
de energia por transferência de calor.
Processo Exotérmico – processo em que se libera energia sob forma
de calor;
Processo Endotérmico – processo no qual o sistema adquire energia
sob a forma de calor.

ATENÇÃO (ao tipo de sistema):

ADIABÁTICO DIATÉRMICO

T NÃO
T DESCE MUDA

CALOR
CALOR
Trabalho e Calor – duas formas de energia com
caracteristicas distintas:

Vizinhança
Vizinhança

ENERGIA ENERGIA

Sistema Sistema

Energia transferida para o exterior Energia transferida para o exterior

na forma de calor – os átomos ou na forma de trabalho produzido
moléculas do exterior aumentam pelo sistema – traduz-se num
seus movimentos aleatórios movimento ordenado no exterior.
Energia Interna U
Em termodinâmica a energia interna total de um sistema é designada
como Energia Interna U.
Esta energia é a soma total das energias internas que constituem o
sistema.

Quando um sistema passa de um estado de energia interna i para um

estado final f a variação é dada por:

ΔU =Uf - Ui
U é uma Função de Estado, pois não depende de como o sistema
atingiu tal estado, apenas dos estados inicial e final.

Notem que U também é uma propriedade EXTENSIVA , ou seja

depende da quantidade de substância presente.
[U] = J = kg m2 s-2
Energia Interna:
Gases - energia cinética devida ao movimento livre das
partículas.

Sólidos – energia devida ao movimento vibracional das

partículas.
Modelos:
•sólido de Einstein (cada átomo = osciladores harmônicos)
•sólido de Debye (fónons = todo o conjunto)
 1ª Lei da Termodinâmica
HÁ CONSERVAÇÃO DA ENERGIA TOTAL DO UNIVERSO
(a energia interna de um sistema isolado é constante)
Energia do Universo = energia do Sistema + energia exterior

• Se o sitema estiver isolado, não recebe nem cede e sua energia

total interna (U), mantém-se constante.
U = constante
∆U = O

• Se o sistema não estiver isolado, a sua energia só varia por troca

com o meio exterior. Considerando que a troca de energia se dá
por troca de calor ou por troca de trabalho mecânico, a variação de
energia interna será:
∆U = q + w →→ dU = dq + dw
Variação da Energia Interna → Calor e Trabalho

ΔU = Q+W
Convenção de Sinais:

•Transferência de Calor
– Q é positivo quando o sistema absorve calor, o processo
é endotérmico.
– Q é negativo quando o sistema libera calor, o processo é
exotérmico.

•Execução de Trabalho
– W é positivo quando o sistema sofre um trabalho da
vizinhança.
– W é negativo quando o sistema realiza um trabalho
sobre a vizinhança.
TRABALHO - pode ser definido como a
quantidade necessária para mover um corpo
de uma distância tal, contra uma determinada
força F. Os processos de expansão ou
compressão de um sistema termodinâmicos
são exemplos disto.

Tipos de trabalho: mecânico, elétrico,

magnético, químico, etc
1. Trabalho de Expansão à Pressão Constante

Exprimindo o trabalho (w) como uma

expansão contra uma pressão
constante p, teremos:

w = força x distância
= (pexterna x A) x ∆z
= - pex . ∆V → [J] = [Pa.m3]
 Trabalho realizado:
𝑑𝑤 = − 𝐹 𝑑𝑧

Trabalho de expansão:
𝑑𝑤 = −𝑝𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉

𝑉𝑓
𝑤 = − න 𝑝𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉 Expressão Geral
𝑉𝑖
= −𝒑𝒆𝒙𝒕 (𝑽𝒇 − 𝑽𝒊)

Trabalho de expansão à
pressão externa constante: 𝑤 = −𝑝𝑒𝑥𝑡 ∆𝑉
2. Trabalho de Expansão Livre

Consideramos Expansão Livre aquela em que não há força de

resistência contra a expansão, ou seja → pex = zero !

w = - pext . ∆V

w= 0
EXEMPLO: Gás se expandindo no vácuo.
3. Trabalho de Expansão Reversível

EXPANSÃO REVERSÍVEL – em termodinâmica, uma variação reversível é

aquela que pode ser invertida, a partir de uma modificação infinitesimal de
uma variável. “Reversível” significa que pode mudar de direção.

Por exemplo, a transferência de energia na forma de calor para dois sistemas

em equilíbrio térmico é reversível visto que, se a temperature de um dos
sistemas sofrer uma diminuição infinitesimal, observaremos um fluxo de
calor do sistema mais quente para o mais frio, de modo a igualar a
temperature dos dois sistemas.

Outro exemplo: um gás dentro de um pistão – se a pressão exterior pext for

igual à pressão p do gás, então o sistema está em equilíbrio mecânico com o
meio externo. A diminuição infinitesimal de pext leva a uma expansão
infinitesimal do gás e, inversamente, o aumento infinitesimal da pext leva a
uma contração do gás. Em ambos os casos, a transformação é reversível, no
sentido termodinâmico.
 3. Trabalho de Expansão Reversível – cont.

Para que a expansão seja reversível, cada estágio de expansão deve

atingir pext = p . Logo, quando a expansão é reversível, verifica-se que :

dw = - pext dV = -p dV

E o trabalho da expansão reversível é então:

𝑽𝒇
𝒘 = − න 𝒑 𝒅𝑽
𝑽𝒊

Esta integral pode ser resolvida desde que se conheça a forma

comoapressão do gás varia com o volume. Para um gás ideal à
temperature constante, teremos:
𝑽𝒇 𝑽𝒇
𝒅𝑽
𝒘 = −𝒏𝑹𝑻 න = −𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽𝒊 𝑽 𝑽𝒊
O trabalho realizado por
um gás perfeito quando
este se expande
reversivelmente e
isotermicamente é igual
à área sob a curva da
isoterma p= nRT/V.
Exercício Exemplo