LISTA TERMOQUMICA RESOLVIDA 1 - Responda as perguntas abaixo: a) Quais as duas formas em que um objeto pode possuir energia?

Em que essas duas formas diferem? Energia cintica e energia potencial. A energia cintica est associada quantidade de movimento de um sistema, enquanto que a energia potencial est associada a posio de um objeto em relao a outro (pode ser gravitacional, eletrosttica, elstica, etc.). b) Como conhecida a energia que as substncias possuem? Defina. Energia Potencial Qumica - Energia acumulada nos arranjos dos tomos da substncia. Energia trmica Energia das substncias devido ao movimento das partculas dessa substncia. c) Qual o significado da expresso energia potencial qumica? De que forma esse termo distingue dos termos energia cintica e energia potencial? A energia potencial qumica a energia que est relacionada com a posio de partculas submicroscpicas umas em relao s outras e com suas ligaes intramoleculares e interinicas. proveniente da ligao entre os tomos nas substncias e nos agregados dos materiais. Diferencia-se dos termos energia cintica e potencial no sentido de que est associada a espcies qumicas e no a objetos macroscpicos do mundo fsico. d) Qual o significado do termo termodinmica? Termodinmica o estudo da energia e de suas transformaes. e) Sob quais condies a energia transferida de um objeto para outro? Na forma de calor ou trabalho. Trabalho a energia utilizada para mover um sistema contra uma fora oposta. Um sistema pode realizar trabalho sobre sua vizinhana ou vice-versa. Por exemplo, uma pessoa (sistema) pode levantar um objeto (vizinhana) contra a fora da gravidade. O sistema est realizando trabalho sobre a vizinhana, ou seja, transferindo energia, nesse caso o sinal para a expresso matemtica de trabalho negativo. Calor a energia transferida em conseqncia da diferena de temperatura. Um sistema pode transferir calor para a vizinhana ou receber calor proveniente dela. Por exemplo, ao tocar na regio metlica de um ferro de passar ligado, a pessoa (sistema) recebe calor da vizinhana (ferro de passar), ou seja, energia transferida da vizinhana para o sistema, nesse caso se diz que o sinal para a expresso matemtica de calor positivo, representando que energia foi transferida da vizinhana para o sistema.

f) Sob quais condies as grandezas Q e w sero nmeros negativos? Q O valor matemtico para calor, representado por Q ou q, negativo quando calor transferido do sistema para a vizinhana, ou seja, quando o sistema perde calor. w - O valor matemtico para trabalho, representado por w, negativo quando o sistema realiza trabalho sobre a vizinhana, ou seja, quando o sistema realiza trabalho. Q - O valor matemtico para calor, Q ou q, positivo quando calor transferido da vizinhana para o sistema, ou seja, quando o sistema recebe calor. w - O valor matemtico para trabalho, w, positivo quando a vizinhana realiza trabalho sobre o sistema, ou seja, quando o sistema recebe trabalho. 2 - Explique porque a primeira lei da termodinmica chamada de princpio da conservao da energia. O enunciado do princpio de conservao da energia diz que a energia interna de um sistema isolado a constante. Se a energia constante, significa que o valor sempre a mesma, isto , energia no pode ser gerada nem destruda, de modo que a energia conservada. Obs.: Como o universo um sistema isolado sua energia interna constante, ento nenhuma energia pode ser gerada ou destruda no universo, pode ser apenas transformada, ou seja, a energia do universo se conserva. 3 - Para os seguintes processos, calcule a variao na energia interna do sistema e determine se o processo endotrmico ou exotrmico: a) Um balo aquecido pela adio de 900 J de calor . Ele expande-se, realizando 422 J de trabalho na atmosfera. A variao de energia interna de um sistema dada pela quantidade de trabalho e calor que entra ou sai do sistema: U = w + q O balo recebe 900J de calor, ou seja, calor sai davizinhana para o sistema, o sinal para calor ser positivo: q = +900J O balo expande-se realizando 422J de trabalho na atmosfera, isto , trabalho realizado sobre a vizinhana pelo sistema, o sinal para trabalho ser negativo: w = 422J U = w + q = -422J + (+900J) = +478J (a energia interna do sistema aumenta). O processo endotrmico quando h absoro de calor e exotrmico quando h liberao de calor, como calor sai da vizinhana para o sistema, o processo

endotrmico(perceba que para um processo endotrmico o sinal matemtico para calor ser positivo). b) Uma amostra de 50 g resfriada de 30 C para 15 C, nisso perdendo aproximadamente 3140 J de calor e no realiza trabalho na vizinhana. A amostra resfriada, diminuindo-se sua temperatura, perdendo 3140 J de calor, ou seja, calor sai do sistema para a vizinhana, o sinal para calor ser negativo: q = -3140J A amostra no realiza trabalho na vizinhana, nem a vizinhana realiza trabalho sobre o sistema, ento o trabalho nulo: w = 0J U = w + q = 0J + (-3140J) = -3140J (a energia interna do sistema diminui). O processo exotrmico, pois calor sai do sistema para a vizinhana (perceba que para um processo exotrmico o sinal matemtico para calor ser negativo). c) Uma reao qumica libera 8,65 kJ de calor e no realiza trabalho na vizinhana. A reao libera calor, ou seja, calor sai do sistema para a vizinhana, o sinal para calor ser negativo: q = -8,65 kJ A reao no realiza trabalho na vizinhana, nem a vizinhana realiza trabalho sobre o sistema, ento o trabalho nulo: w = 0J U = w + q = 0J + (-8,65 kJ) = -8,65 kJ (a energia interna do sistema diminui). O processo exotrmico, pois calor sai do sistema para a vizinhana. *Perceba que o processo ser exotrmico ou endotrmico NO est relacionado com a variao de energia interna, mas com a variao de entalpia que uma grandeza relacionada ao fluxo de calor em uma transformao a presso constante. 4 -Uma determinada reao se realiza presso constante. Se 6 kJ de calor so absorvidos pelo sistema e 2 kJ de trabalho so realizados pelo sistema sobre a vizinhana, quais os valores de q, H e w? - Calor absorvido pelo sistema, ento calor transferido da vizinhana para o sistema, o sinal para calor positivo: q= +6kJ. - Trabalho realizado pelo sistema sobre a vizinhana, assim o sinal para trabalho negativo: w= - 2kJ. - Como a transformao acontece presso constante a variao de entalpia igual ao fluxo de calor do sistema: H = q = +6kJ.

5 - Calcule o trabalho quando certo gs ideal se expande de um volume de 5 L para 20 L, temperatura constante de 25 C, se a expanso realizada: a) no vcuo; A expresso para o trabalho de expanso de um gs : wexp= -PextV. No vcuo Pext= 0, ento o trabalho de expanso tambm igual a zero: wexp= -PextV = -0V = 0. b) contra uma presso constante de 0,2 atm. Utilizando a expresso para trabalho de expanso: Pext = 0,2atm V = Vf Vi= 20L 5L = 15L wexp= -Pext V = -0,2atm 15L = -3,0atm L Podemos transformar a unidade de energia de atmL para J, que unidade que temos usado: 1atmL = 101,325 Joule

6 - Calcule o trabalho e a variao de energia interna para a expanso de 20 g de nitrognio de um volume de 3 L pata 5 L, temperatura constante de 300 C, contra uma presso oposta constante de 0,50 atm, se so absorvidos 10 J de energia como calor. Como a variao de energia interna, U, dada por: U = w + q, precisamos calcular o trabalho de expanso do nitrognio primeiro, temos que: wexp = -PextV Onde, Pext = 0,50 atm V = Vf Vi = 5L 3L = 2L

w exp Pext V = -0,5atm 2L = -1atm L

Convertendo atmL em J: w exp -1,0atm L

101,325 J = -101,325 J 1atm L

O trabalho de expanso realizado pelo gs nitrognio foi de 101,325J (no se esquea que o sinal apenas representa que trabalho foi realizado do sistema sobre a vizinhana). Agora podemos calcular a variao de energia interna:

- A questo diz que foram absorvidos 10J de calor, ento: q= +10J

U w q = -101,325 J (10J) 91,325J

A energia interna do sistema diminui no valor de 91,325J. 7 - Os air-bags que fornecem proteo em automveis no caso de um acidente expandem como resultado de uma reao qumica rpida. Do ponto de vista dos reagentes qumicos como o sistema, o que voc esperaria para os sinais de q e w nesse processo? Trabalho de expanso realizado do sistema sobre as vizinhanas, ento o sinal de w negativo. Calor absorvido das vizinhanas para o sistema, ento o sinal de q positivo. 8 - Todos estamos familiarizados com os princpios gerais de operao de um motor de combusto interna: a queima do combustvel empurra o pisto. Pode-se imaginar um motor que use outras reaes alm das de combusto; neste caso, precisamos saber quanto trabalho pode ser realizado. Uma reao qumica ocorre num vaso de seo reta uniforme, de 100 cm2, provido de um pisto. Em virtude da reao, o pisto se desloca 10 cm contra a presso externa de 100 kPa. Calcule o trabalho feito pelo sistema. Mais uma vez, trabalho de expanso wexp = -PextV, Pext = 100kPa A questo no fornece o volume inicial e final, mas fornece a distncia pela qual o pisto ser deslocado e a rea da base do pisto. Sabendo que o volume de um slido geomtrico dado pela rea da base multiplicada pela altura (V=Abxh), e nesse caso a altura fornecida a distncia pela qual o pisto se desloca, podemos calcular V.

Pisto

Assim:

V A b h = 100cm 2 10cm = 1000cm3

Transformando de cm para L: 1cm = 1mL, ento 1000cm=1000mL e V=1000mL, como 1L = 1000mL:

V 1000mL
Calculando o trabalho de expanso:

1L = 1L 1000mL

w exp Pext V = -100kPa 1L = -100kPa L

Como kPaL = J, w = -100J A reao qumica realiza 100J de trabalho sobre o pisto.

9 - Numa compreenso isotrmica reversvel de 52 mmoles de um gs perfeito a 260 K, o volume do gs se reduz de 300 mL para 100 mL. Calcule w envolvido no processo.

Para uma expanso ou compresso isotrmica reversvel, a presso externa iguala presso interna (presso do gs no sistema) uma variao infinitesimal na presso externa ou interna provoca uma mudana no sistema.

Para calcular o trabalho de uma compresso isotrmica reversvel necessrio usar o clculo integral, farei agora a deduo da expresso para trabalho que utilizaremos neste tipo de resoluo, se voc j sabe deduzir a expresso passe direto para a parte RESPOSTA, se no, tente entender o processo pois ser importante saber fazer esse tipo de deduo ao longo do curso (essa deduo caiu na 1 avaliao da turma passada):

- A expresso do trabalho para uma variao infinitesimal de volume ser:

dw = -PextdV, como Pext = Psist:

dw = -PdV, mas para um gs ideal presso :

nRT V

Substituindo a expresso para a presso de um gs ideal na expresso de trabalho infinitesimal:

dw

nRT dV V

O valor do trabalho total realizado a integral dessas contribuies infinitesimais quando o volume muda de um valor inicial a um valor final:

w
Vi

Vf

nRT dV V

Como a quantidade de matria, a temperatura e a constante dos gases so constantes podemos extra-las da integral:

w nRT

Vf

Vi

1 dV V

Como a integral de

1 dV ln V : V

w nRT(ln Vf ln Vi )
x : y

Como

ln x ln y ln

w nRT ln

Vf Vi

Obtivemos assim a expresso para o trabalho de compresso/expanso para um processo isotrmico reversvel.

RESPOSTA:

Usamos a expresso para o trabalho de compresso/expanso para um processo isotrmico reversvel:

w nRT ln

Vf Vi

A questo fornece os dados: n= 52mmoles, precisaremos converter de mmol para mol, sabendo que 1mol = 10mmoles: n 52mmoles

1mol = 5, 2 102 mol 10mmoles

R = 8,314JK-1mol-1 T = 260K

Vi= 300mL

Vf= 100mL

w nRT ln

Vf Vi

w (5, 2 102 mol)(8,314J K 1 mol 1 )(260K) ln

100mL 123,5J 300mL

A vizinhana realizou sobre o sistema um trabalho de compresso isotrmica reversvel de 123,5J.

10 - Um elemento de calefao eltrica fornece calor a amostra de 15,5 g de iodo, I2, taxa de 3,8 J/s. Passam-se 4,54 minutos entre o instante em que o iodo principia a fundir e o instante em que termina a fuso. Qual a entalpia de fuso por mol de iodo?

Energia 3,8 J/s durante 4,54 minutos 15,5g de I2

Elemento de calefao eltrica

Perceba que para fundir o iodo so fornecidos 3,8J de energia por segundo durante 4,54 minutos amostra de 15,5g de iodo. A entalpia de fuso por mol a quantidade de energia necessria para fundir 1 mol de iodo. Primeiro calculamos a quantidade de energia recebida pelo iodo: Convertendo minutos em segundos:

Fazendo a regra de trs: 3,8 J so fornecidos durante 1s x so fornecidos durante 272,4 s

Os 15,5g de iodo precisaram de 1035,12J de energia para fundir, um mol de iodo tm 253,8g, fazemos a regra de trs para calcular a variao de entalpia de fuso: 1035,12J de energia so fornecidos Hfuso de energia so fornecidos 15,5g 253,8g/mol