TERMOQUÍMICA

Denise Sá

Salvador
 Termoquímica

Objetivos

1. Compreender os conceitos de calor, energia interna e entalpia;

2. Estabelecer diferenças entre sistema e vizinhança;
3. Compreender processos endotérmicos e exotérmicos;
4. Entender os significados químicos de estado padrão, calor de formação e energia
de ligação;
5. Reconhecer a importância dos calores de formação e das energias de ligação para
determinar o calor de um processo químico;
6. Reconhecer o calor de dissolução como uma aplicação da Lei de Hess;
7. Verificar que a Lei de Hess se aplica a processos físicos e químicos.
 Energia envolvida nos processos

De onde vem a energia envolvida nos processos físicos e químicos?

6O2(g) + C6H12O6(aq) → 6CO2(g) + 6H2O(g) - Exotérmico

13O2(g) + 2C4H10(g) → 8CO2(g) + 10H2O(g) - Exotérmico

O2(g) + 2H2(g) → 2H2O(ℓ) - Exotérmico

H2O(ℓ) → H2O(g) - Endotérmico

 Termodinâmica e a Termoquímica

Seleção de materiais Razões

resistentes à variação de econômicas
temperatura

Relevância

Dificultar ou Inibição ou favorecimento

evitar acidentes de reações

Estudo das energias envolvidas em um processo.

 Termodinâmica e a Termoquímica

Trabalho (w) = F x d

Energia:
Calor (q)

1ª Lei : A energia é conservada

 Termoquímica:
Avaliação quantitativa da energia envolvida nos processos!

Ciência que estudo das variações de energia que acompanham um dado processo, a
pressão constante.

1. Calor e energia interna:

Energia Interna, E. É a energia estocada (energia cinética e potencial) numa porção de

matéria.
ΔE = Efinal – Einicial = q + w

Como determinar a variação de energia interna?

Sistema
Medida do calor envolvido no meio Meio:
Ambiente

Calor, q. energia que é transferida entre corpos, por diferença de temperatura.

 Termoquímica:
Avaliação quantitativa da energia envolvida nos processos!

Calor, q. energia que é transferida entre corpos, por diferença de temperatura.

Entendendo o conceito de calor:

Corpos à diferentes temperaturas!

Q = m.c.∆T
Sistema
Meio:
Vizinhança
 Termoquímica:
Avaliação quantitativa da energia envolvida nos processos!

❑ Tipos de sistemas quanto às trocas de massa e/ou energia:

1. Aberto: trocas de massa e energia com o vizinhança;
2. Isolado: não há qualquer tipo de trocas com o vizinhança;
3. Fechado: trocas de energia na forma de calor.

ΔE = q (a volume constante) W = P.ΔV

Endotérmico Exotérmico

ΔH = q (a pressão constante)

Função de estado!
 Termoquímica:
Avaliação quantitativa da energia envolvida nos processos!

Endotérmico Exotérmico

Processo endotérmico Processo exotérmico

∆H > 0 ∆H < 0
 Calorímetro – Determinar Calor de combustão

Termômetr
Bomba o
calorimétrica Fio de
Agitador

Volume constante ignição

Banho
calorimétrico
Camisa de
Qsistema = Q1 + Q2 isolamento
água

Q1 = Ccal.∆T Q1 Injeção de
oxigênio
Bomba
Q2 Reservatório de
Qreação ≠ ∆H
amostra
Qreação ≈ ∆H
 Exercícios
1. Uma amostra de 0,1375 g de magnésio sólido é queimada em uma bomba
calorimétrica a volume constante cuja capacidade calorífica é de 3.024 J °C -1. A
temperatura aumenta de 1,126°C. Calcule o calor liberado na queima do Mg, em kJ
mol-1 e kJ g-1.

2. A massa de 1,435 g de naftaleno (C10H8) foi queimada em uma bomba

calorimétrica a volume constante. Em consequência, a temperatura da água
elevou-se de 20,28°C para 25,95°C. Considerando-se que a capacidade calorífica
da bomba mais a da água é 10,17 kJ/°C, determine o calor de combustão do
naftaleno por mol de naftaleno.

3. Um calorímetro é usado para comparar o conteúdo de energia de alguns

combustíveis. Na calibração do calorímetro, um aquecedor de resistência elétrica
fornece 100,0 J de calor e observa-se um aumento de 0,850°C na temperatura.
Então, 0,245 g de um combustível específico é queimado nesse mesmo calorímetro e
verifica-se um aumento de temperatura de 5,23°C. Calcule a quantidade de energia
liberada por grama de combustível.
Calorímetro – Determinar Calor do processo

Qprocesso = ∆H

Pressão constante

Capacidade calorífica dos recipientes onde

ocorrerá o processo é desprezível.
 Calorimetria

Dados de calor específico de algumas substâncias.

Substância Calor específico, c Calor específico a pressão

(J g-1 K-1) constante, Cp (J mol-1 K-1)

Al(s) 0,900 24,3

Cu(s) 0,385 24,5

H2O(s) 2,09 37,7

H2O(l) 4,18 75,3

H2O(g) 2,03 36,4

Por que geralmente se usa água para determinar o calor envolvido em um processo?
 Exercícios
1. Uma amostra de água é aquecida de 8,50°C a 74,60°C. Calcule a quantidade de
calor (em quilojoules) absorvida pela água.

2. Na realização de um experimento de calorimetria, um estudante combinou 100,0

mL de HCl 0,50 mol L-1 e 100 mL de NaOH 0,50 mol L-1 e adicionou no copo do
calorímetro. Ambas as soluções estavam inicialmente a 20,0°C, mas, quando as duas
foram misturada, a temperatura subiu para 23,2°C.

(a) Suponha que o experimento seja repetido no mesmo calorímetro, mas desta vez
usando 200 mL de HCl 0,50 mol L-1 e 200 mL de NaOH 0,50 mol L-1. O ∆T observado
será maior, menor ou igual àquele no primeiro experimento? Por quê?
(b) Suponha que o experimento seja repetido no mesmo calorímetro, mas desta vez
usando 100 mL de HCl 1,00 mol L-1 e 100 mL de NaOH 1,00 mol L-1. O ∆T observado
será maior, menor ou igual àquele no primeiro experimento? Por quê?
 Termoquímica:
Avaliação quantitativa da energia envolvida nos processos!

Como avaliar o ΔH de um processo?

✔Processos físicos: Mudanças de fase: energias envolvidas!

Fusão ∆H = 6,01 kJ.mol-1 Vaporização ∆H = 44,0 kJ.mol-1

H2O(s) H2O(ℓ) H2O(g)

Solidificação Liquefação

Sublimação
 Termoquímica:
Avaliação quantitativa da energia envolvida nos processos!

✔Aproveitamento de energia proveniente de um processo físico.

 Termoquímica: Avaliação quantitativa da energia envolvida nos processos!
Como avaliar o ΔH de um processo?
Etapa 1. Separação dos constituintes do soluto. (Q1)

+
Etapa 2. Separação dos constituintes do Solvente. (Q2)

+
Etapa 3. Interação dos constituintes do soluto com o solvente. (Q3)

+
+
+

Qtotal = Q1 + Q2 + Q3
 Termoquímica:
Avaliação quantitativa da energia envolvida nos processos!

ΔH de dissolução

Composto Calor de dissolução em

H2O (∆Hs – kcal.mol-1)
LiF +0,90
LiCl -8,60
LiBr -11,70
LiI -14,30

1cal = 4,18J
 Termoquímica:
Calor de Reação e Calor de Formação
1. O que é?

Calor envolvido em um dado processo à temperatura e pressão

especificadas.

• Para pressão de 1 bar = 0,987 atm e temperatura especificada.

Calor padrão de reação ou entalpia padrão de reação ∆HΘ.

C2H5OH(ℓ) + 3 O2(g) 🡪 2 CO2(g) + 3 H2O(ℓ) + 1368kJ

Calor ou entalpia padrão de de formação ∆HfΘ – calor envolvido na formação

de 1 mol de substância a partir das substâncias na forma elementar.

2NO(g) ⇒ N2(g) + O2(g) ΔH°f = - 45,9 kJ.mol-1

2H2(g) + 1/2O2(g) ⇒ H2O(g) ΔH°f = - 57,8 kJ.mol-1
 Termoquímica:
Substância Substância
Calor de Reação e Calor de Formação
 Termoquímica:
Calor de Reação e Calor de Formação
• Lei de Hess

Para um processo que ocorre em mais de uma etapa, o calor do processo

global é igual à soma dos calores de cada etapa.

∆Ho = ∆Hfo (produtos) - ∆Hfo (reagentes)

Substância ∆H°f (kJ mol-1)

C2H4 (g) 52,3 ∆H°r = - 1410,9 kJ mol-1
CO2 (g) -393,5
H2O (l) -285,8

SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g)

1. O gás hidrogênio pode reagir tanto com etino como com eteno, como expresso
nas equações 1 e 2. Baseando-se nestas informações escreva uma equação
termoquímica que expressa a conversão de etino em eteno. Além disto, calcule o
∆H° do processo e esboce um gráfico de variação de entalpia em função do
caminho da reação. Justificar as respostas.
C2H2(g) + 2H2(g) → C2H6(g) ∆H° = -311 kJ.mol-1 Equação 1

C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g) ∆H° = -136 kJ.mol-1 Equação 2

2. A mudança de fases entre grafite e diamante é difícil de observar diretamente. No

entanto, ambas as substâncias podem ser queimadas (participar de reação de
combustão). Com base nas equações termoquímicas, 1 e 2, calcule o ∆H° para a
conversão de diamante em grafite e esboce um gráfico de variação de entalpia em
função do caminho da reação. Justificar a resposta.

C(s, grafite) + O2(g) → CO2(g) ∆H° = -393,51 kJ.mol-1 Equação 1

C(s, diamante) + O2(g) → CO2(g) ∆H° = -395,94 kJ.mol-1 Equação 2

3. A chamada economia do hidrogênio baseia-se na produção de hidrogênio a partir da
água usando energia solar. A combustão do gás ocorre de acordo com a equação a
seguir:
2H2(g) + O2(g) → 2H2O(ℓ)
Uma das principais vantagens de usar hidrogênio como combustível é o fato de ele
não ser poluente. A grande desvantagem resulta em se tratar de um gás e, portanto,
ser mais difícil de armazenar do que os líquidos e os sólidos. Calcule o volume de gás
hidrogênio, a 25°C e 1,00 atm, necessário para produzir uma quantidade de energia
equivalente àquela obtida na combustão de um galão de octano (C8H18).

DADOS: A densidade do octano é 2,66 kg.galão-1 e a sua entalpia padrão de formação

é de -249,9 kJ.mol-1 (1 galão = 3,785 L).
4. Analise a figura a seguir e responda, justificando, o que se pede:

•Sabendo-se que no processo representado por 1 o calor envolvido é de 286 kJ.mol-1,

escreva a equação termoquímica que expressa a formação de H2(g) a partir do H2O(ℓ).
•Sabendo-se que no processo representado por 2 o calor envolvido é de 188 kJ.mol-1,
escreva a equação termoquímica que expressa a formação do H2O2(ℓ).
•Baseando-se nos itens a e b, escreva a equação termoquímica que expressa a
decomposição do peróxido de hidrogênio (formação de água e oxigênio).
 5. Na produção de ligas metálicas são misturados óxidos de metais com o alumínio em
pó, em proporções estequiométricas. No caso de obtenção de ligas de ferro-titânio,
faz-se a mistura dos óxidos Fe2O3 e TiO2 com alumínio, considerando a composição da
liga que se quer obter. Deste modo, obtêm-se a referida liga e óxido de alumínio.
Baseando-se nestas informações responda justificando:

a. Escreva as equações termoquímicas das reações entre o alumínio e os óxidos de

ferro e de titânio separadamente;
b. Escreva a equação termoquímica da reação global entre alumínio, Fe2O3 e TiO2;
c. Calcule a variação de entalpia da reação global, considerando que se forma:
I. 1 mol de ferro,
II. 1 mol de titânio.
a. Caso deseje preparar 100 g de liga metálica, cuja proporção entre ferro e titânio seja
de 52,4% de Ti para 47,6% de Fe, qual a variação de entalpia de formação da
referida liga?

DADOS: ΔH°f, em kJ/mol, do TiO2 = -939,7; do Fe2O3 = -824,2 e do Al2O3 = -1675,7.

7. Misturou-se 100 mL de solução aquosa de HCℓ (0,500 mol.L-1) com 100 mL de
solução aquosa de NaOH (0,500 mol.L-1) em um calorímetro (Figura 1) a pressão
constante com capacidade calorífica desprezível. A temperatura inicial das soluções era
22,50°C e a temperatura final da mistura foi 25,86°C.

Supondo que as soluções apresentam densidades e calores específicos iguais ao da

água (1,00 g.mL-1 e 4,184 J.g-1.°C-1, respectivamente) e que há reação de neutralização
ao adicionar solução de NaOH a solução de HCℓ (Equação 1) responda justificando:
a. Calcule o calor envolvido na reação.
b. Calcule a variação de entalpia padrão da reação usando os valores de variação de
entalpia padrão de formação.
c. O calor envolvido na reação (item a) é igual a variação de entalpia da reação (item
b)? Por quê?
d. Se, ao invés de adicionar solução aquosa de NaOH, for adicionado a mesma
quantidade de matéria de NaOH sólido presente em 100 mL de solução aquosa de
NaOH (0,500 mol.L-1) à 100 mL de solução aquosa de HCℓ (0,500 mol.L-1), a
variação de entalpia padrão da reação será igual ou diferente daquele determinado
no item b? Caso seja diferente, qual o valor do ∆H° nesta condição?

Pode-se admitir que o calor da reação, determinada no item d, é igual a soma da

variação de entalpia de dissolução do hidróxido de sódio com a variação de entalpia da
reação de neutralização (calculada no item b)? Caso seja possível calcule o calor de
dissolução do hidróxido de sódio nesta condição.
 Termoquímica:
Calor de Reação e Calor de Formação
Obtenção de ferro-gusa a partir de minérios de ferro (FexOy)
 Termoquímica

Representação gráfica dos calores envolvidos o processo:

Processo exotérmico Processo endotérmico

∆H < 0 ∆H > 0
 Termoquímica

1 cal = 4,18 J ∆H°r = - 315,8 kcal mol-1 ≡ -1320, 1 kJ mol-1 ≠ -1410,9 kJ mol-1

Lei de Hess e Calor de Condensação da Água (- 88,0 kJ/ 2mol

H O)
Um estudante analisando um dos processos biológicos fez a seguinte afirmação:

“Catabolismo são processos em que moléculas grandes se convertem em

moléculas menores. Uma das etapas destes processos é a fragmentação de

moléculas grandes, a qual ocorre com liberação de energia”. O estudante

chegou à conclusão que a afirmação que está em negrito está de acordo com o

princípio de termoquímica. Baseando-se nas informações informe se o estudante

está correto. Justifique a resposta.

 Termoquímica:
Calor de Reação e Calor de Formação

b. Informe se Carlos está correto. Justifique a resposta.

Q.01. Todo combustível libera uma quantidade de energia quando reage com oxigênio
para formar água. Esta quantidade de energia é medida experimentalmente e
quantificada através do que é designado por poder calorífico. Assim, o poder calorífico
pode ser definido como a quantidade de energia liberada quando um grama de
combustível reage.
Existem dois tipos de poder calorífico: o poder calorífico superior, o qual é
determinado considerando a água no estado líquido e o poder calorífico inferior, o
qual é determinado considerando a água no estado gasoso.
O uso de combustíveis em programas espaciais é dependente da sua massa.
Assim, quanto maior o calor liberado na reação de combustão e quanto menor for a
massa do combustível, mais adequado é o referido combustível para ser usado em
ônibus espaciais.
Baseando-se nas informações do texto e na Tabela 1, responda, justificando:
Tabela 1. Entalpia padrão de formação de
algumas substâncias.

Sustância ∆H°f (kJ mol-1)

H2O (ℓ) -285,80
H2O (g) -241,80
CO2 (g) -393,50
CH4 (g) -74,85

a. Informe qual dos dois combustíveis (H2 ou CH4) é mais eficiente para ser usado
em ônibus espaciais. Justifique a resposta.
b. Discuta a seguinte afirmação: a diferença entre o poder calorífico superior e o
inferior é o calor de vaporização da água. Justifique a resposta.
c. Discuta a seguinte afirmação: a ligação C-H é mais forte que a ligação H-H.
Justifique a resposta.
A lata é equipada com um revestimento externo contendo 0,20 mol de um sal de nitrato
que se dissolve rapidamente em água. Quando se deseja uma bebida gelada, o usuário
adiciona 100 g de água ao revestimento externo (o qual já contém 0,20 mol de um sal
de nitrato) O calor envolvido no processo altera a temperatura da bebida. Com base
nos dados I a VII e supondo que sejam adicionados, na lata autorefrigerante, 210 mL de
bebida, responda:

a. Informe qual dos nitratos torna a bebida mais gelada: nitrato de cálcio (Ca(NO3)2) ou
nitrato de potássio (KNO3). Além disto, informe o fator mais significativo, entre os
calores de dissolução, para explicar o fato. Justifique as respostas.
b. Informe a temperatura mais baixa que a bebida pode adquirir caso seja adicionado
o nitrato que promove maior decréscimo da temperatura da bebida (o indicado no
item a). Justifique a resposta.
 Dados:
I. Tanto a bebida quanto a lata estavam, inicialmente, a 32°C;
II. A densidade da bebida a 32°C é 0,95 g mL-1;
III. A capacidade calorífica do revestimento interno que contém a bebida é 40 J °C-1;
IV. Admitir que tanto a solução dos nitratos como a bebida têm o mesmo calor
específico da água, 4,184 J g-1 °C-1.
V. Raio iônico em pm: K+ (138); Ca2+ (106).
VI. A capacidade calorífica do revestimento externo na lata é desprezível.
VII. Tabela 1. Dados de entalpia padrão de formação de algumas espécies.

Espécies ∆Hf° (kJ mol-1)

Ca2+(aq) -542,96
K+(aq) -251,2
NO3-(aq) -111,3
Ca(NO3)2(s) -938,39
KNO3(s) -494,63
 Termodinâmica:
Espontaneidade do processo!

∆G° = ∆H° -T.∆S°

 Estados Dispersos da Matéria

Tabela 1. Dados termodinâmicos envolvidos na dissolução de alguns nitratos em água,

a 25°C e 1 atm.

Composto ΔH°dissolução ΔG°dissolução ΔS°dissolução

(kJmol-1) (kJmol-1) (Jmol-1K-1)
NaNO3(s) 19,72 -7,28 90,35
Mg(NO3)2(s) -78,62 -88,77 34
KNO3(s) 34,2 -0,48 116