Termoquímica

Professor: 1º Ten Emanuel

 Termoquímica, é a parte da química que estuda as trocas
de energia, na forma de calor, envolvidas nas reações químicas
e nas mudanças de estado físico das substâncias.
São dois os processos em que há troca de energia na
forma de calor: o processo exotérmico e o processo
endotérmico.
 Processo exotérmico é aquele que ocorre com liberação
de calor.

𝐀 → 𝐁 + 𝐜𝐚𝐥𝐨𝐫

Exemplo de processo exotérmico:

1 C3 H8(g) + 5 O2(g) → 3 CO2(g) + 4 H2 O(g) + 2046 kJ

 Processo endotérmico é aquele que ocorre com
absorção de calor.

𝐀 + 𝐜𝐚𝐥𝐨𝐫 → 𝐁

Exemplo de processo endotérmico:

H2 O(l) + 44 kJ → H2 O(v)
ENTALPIA E SUA VARIAÇÃO

Cada substância apresenta um certo conteúdo de energia,

denominado entalpia e representado pela letra H.
Não se conhece nenhuma maneira de determinar o
conteúdo de energia (entalpia = H) de uma substância. Na
prática o que conseguimos é medir a variação de entalpia
(ΔH) de um processo utilizando calorímetros.
O cálculo da variação de entalpia é dado pela expressão
genérica:

∆𝐇 = 𝐇𝐟𝐢𝐧𝐚𝐥 − 𝐇𝐢𝐧𝐢𝐜𝐢𝐚𝐥 𝐨𝐮 ∆𝐇 = 𝐇𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐭𝐨𝐬 − 𝐇𝐫𝐞𝐚𝐠𝐞𝐧𝐭𝐞𝐬

Variação de entalpia (ΔH) em reações exotérmicas

Nas reações exotérmicas, como ocorre liberação de

calor, a entalpia dos produtos (HP) é menor do que a entalpia
dos reagentes (HR).

Logo, a reação pode

ser representada por:

A→B ∆H < 0
Variação de entalpia (ΔH) em reações exotérmicas

Se considerarmos a síntese da amônia (NH3), teremos:

N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) + 92,2 kJ

ou N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) ∆H = −92,2 kJ
Variação de entalpia (ΔH) em reações endotérmicas

Nas reações endotérmicas, como ocorre absorção de

calor, a entalpia dos produtos (HP) é maior do que a entalpia
dos reagentes (HR).

Logo, a reação pode

ser representada por:

A→B ∆H > 0
Variação de entalpia (ΔH) em reações endotérmicas

Considerando a síntese do iodeto de hidrogênio, teremos:

H2(g) + I2(g) + 25,96 kJ → 2HI(g)

ou H2(g) + I2(g) → 2HI(g) ∆H = +25,96 kJ
ΔH NAS MUDANÇAS DE ESTADO FÍSICO
DETERMINAÇÃO DE ΔH REAÇÕES

Para a determinação do ΔH de uma reação, devemos

conhecer a entalpia de seus participantes. Como a entalpia não
pode ser determinada diretamente e depende de vários fatores,
foi estabelecido o estado padrão e, a partir deste, a entalpia
padrão.

O estado padrão de uma substância corresponde a sua

forma mais estável, a 1 atm e 25 °C.
 Por convenção foi estabelecido que:

Toda substância simples, no estado padrão e na forma

alotrópica mais estável (mais comum), tem entalpia (H) igual a
zero.

Exs.: H2(g), O2(g), Fe(s), Hg(l), Cl2(g), Cgraf, no estado padrão

apresentam entalpia H° = 0.
ENTALPIA OU ΔH DE FORMAÇÃO OU ΔHf

Entalpia de formação é o calor liberado ou absorvido

na formação de 1 mol de uma substância a partir de
substâncias simples, no estado padrão, com H° = 0.

Cgraf + O2(g) → 1 CO2(g) ∆H°f = −394 kJ

ΔH°f,CO2 = H°CO2

Generalizando, temos
entalpia de formação = entalpia da substância
Entalpia padrão de formação de algumas substâncias a 25 °C e 1 atm
 A partir das entalpias de formação podemos calcular a
entalpia de muitas outras substâncias, assim como o ΔH de um
grande número de reações. Vejamos um exemplo de cálculo da
entalpia de uma dada substância a partir de uma equação
termoquímica.

CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) ∆H = +177,5 kJ/mol

Resolução:

CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) ∆H = +177,5 kJ/mol

∆Hºr = ∑ n.∆Hºf, produtos - ∑ n.∆Hºf, reagentes

∆Hºr = (ncaO. ∆Hºf, CaO + nCaO. ∆Hºf, CO2) – nCaCO3. ∆Hºf, CaCO3
∆Hºr = [1 mol.(-535,5 kJ.mol-1) + 1 mol.(-394 kJ.mol-1) -
nCaCO3. ∆Hºf, CaCO3
∆Hºr = [(-535,5 kJ) + (-394 kJ)] - nCaCO3. ∆Hºf, CaCO3
∆Hºr = 929,5 kJ - nCaCO3. ∆Hºf, CaCO3
∆Hºf, CaCO3 = (-929,5 kJ - ∆Hºr) / nCaCO3
∆Hºf, CaCO3 = (-929,5 kJ – 177,5 kJ) / 1 mol
∆Hºf, CaCO3 = (-1107 kJ) / 1 mol = -1107 kJ/mol
ENTALPIA OU ΔH DE COMBUSTÃO

Entalpia de combustão é a energia liberada na

combustão completa de 1 mol de uma substância no estado
padrão. Vejamos alguns exemplos:

• Combustão do gás hidrogênio

1 H2(g) + 1Τ2O2(g) → H2 O(l) ∆H = −286 kJ

entalpia de combustão do H2(g) = - 286 kJ/mol

 Quando os combustíveis são formados por C, H e O, os
produtos das reações serão sempre CO2(g) e H2O(l).

• Combustão completa do álcool etílico (C2H6O)

C2 H6 O(l) + 3O2(g) → 2CO2(g) + 3H2 O(l) ∆H = −1368 kJ/mol

entalpia de combustão do C2H6O(l) = - 1368 kJ/mol

ENERGIA DE LIGAÇÃO

Em todas as reações químicas ocorrem quebra de

ligações existentes nos reagentes e formação de novas ligações
nos produtos.
Para que ocorra a quebra de ligação dos reagentes, é
necessário fornecer energia; logo, estamos diante de um
processo endotérmico.

A − A → A + A ∆H = +x kJ
 À medida que as ligações entre os produtos se formam,
temos liberação de energia, ou seja, um processo exotérmico.

A + A → A − A ∆H = −x kJ

Energia de ligação é a energia absorvida na quebra de 1

mol de ligações no estado gasoso, a 25 °C e 1 atm.
Valores médios de alguma energias de ligação em kJ/mol
 Vejamos um exemplo do cálculo do ΔH envolvendo as
energias de ligação:

H2(g) + F2(g) → 2 HF(g)

Resolução:

H2(g) + F2(g) → 2 HF(g)

∆H°r = 1 mol . (+436,0 kJ.mol-1) + 1 mol . (+153,1 kJ.mol-1) +

2 mol . (-563,2 kJ.mol-1)
∆H°r = 436,0 kJ + 153,1 kJ – 1126,4 kJ
∆H°r = 589,1 kJ – 1126,4 kJ = -537,3 kJ
LEI DE HESS

Lei de Hess: para uma dada reação, a variação de

entalpia é sempre a mesma, esteja essa reação ocorrendo em
uma ou várias etapas.

A lei de Hess permite concluir que o valor de ΔH do

processo direto é a soma de todos os ΔH intermediários.

∆H = ∆H1 + ∆H2 + ⋯
 A partir da soma das equações das etapas intermediárias,
devemos obter a equação que representa o processo direto,
lembrando que:

• Quando uma equação termoquímica é multiplicada por um

determinado valor, seu ΔH também será multiplicado pelo
mesmo valor;
• Quando uma equação termoquímica for invertida, o sinal de
seu ΔH também será invertido.
 Exemplo: A partir das equações:

I − 1Cgraf + 1O2 g → 1CO2 g ∆H = −394 kJ/mol

II − 1H2 g + 1Τ2 O2 g → 1H2 O l ∆H = −286 kJ/mol
III − 1C2 H6 O l + 3O2 g → 2CO2 g + 3H2 O l ∆H = −1368 kJ/mol

Calcule o valor do ΔH da reação:

2Cgraf + 3H2(g) + 1/2O2(g) → C2 H6 O(l)