TERMOQUÍMICA

TERMOQUÍMICA É A PARTE DA QUÍMICA QUE ESTUDA O

CALOR ENVOLVIDO NAS TRANSFORMAÇÕES.

A madeira ao queimar O gelo para fundir

LIBERA ABSORVE
energia na forma de energia na forma de
CALOR CALOR
OS PROCESSOS PODEM SER:

Absorvem calor do Liberam calor para o

meio ambiente meio ambiente
NH4NO3(s) + Ba(OH)2(s) → Ba(NO3)2(s) + NH3(g) + H2O(l)

A experiência mostra uma

reação endotérmica entre Nitrato
de Amônio e Hidróxido de Bário.
A absorção de calor faz a
temperatura diminuir para
aproximadamente -9º C,
congelando a água colocada na
madeira aderindo o Erlenmeyer.
14KMnO4 + 4C3H5(OH)3 → 7K2CO3 + 7Mn2O3 + 5CO2 +16H2O
 Mudanças de estado físico

Exotérmico

Endotérmico
EXEMPLO: Considere as seguintes transformações que ocorrem em
uma vela acesa:
I. Solidificação da parafina que escorre da vela. EXOTÉRMICA
II. Queima da parafina. EXOTÉRMICA

III. Vaporização da parafina. ENDOTÉRMICA

Dessas transformações, APENAS:
a) I é endotérmica.
b) II é endotérmica.
c) III é endotérmica.
d) I e II são endotérmicas.
e) II e III são endotérmicas.
sublimação

fusão vaporização
SÓLIDO LÍQUIDO GASOSO

solidificação condensação

sublimação
EXEMPLO: (UFMG – 2002) Ao se sair molhado em local aberto, mesmo em dias
quentes, sente-se uma sensação de frio. Esse fenômeno está relacionado
com a evaporação da água que, no caso, está em contato com o corpo humano.
Essa sensação de frio explica-se CORRETAMENTE pelo fato de que a
evaporação da água:

a) é um processo endotérmico e cede calor ao corpo.

b) é um processo endotérmico e retira calor do corpo.
c) é um processo exotérmico e cede calor ao corpo.
d) é um processo exotérmico e retira calor do corpo.
e) é um processo atérmico e não troca calor com o corpo.
EXEMPLO: (Unesp-SP) Em uma cozinha, estão ocorrendo os seguintes
processos:
I. Gás queimando em uma das “bocas” do fogão.
II. Água fervendo em uma panela que se encontra sobre esta “boca” do
fogão.
Com relação a esses processos, pode-se estimar que:
a) I e II são exotérmicos.
b) I é exotérmico e II é endotérmico.
c) I é endotérmico e II é exotérmico.
d) I é isotérmico e II é exotérmico.
e) I é endotérmico e II é isotérmico.
Todo sistema possui uma energia que pode ser
transformada em calor, que quando medida à
pressão constante, é chamada de

ENTALPIA (H)

Não é possível calcular a entalpia

de um sistema,
e sim a sua variação ( ΔH )

ΔH = H final –H inicial
 Entalpia(H)
• Na prática, a variação de entalpia pode ser medida em calorímetros.Antes
de explicarmos o que é um calorímetro é importante definir o que é
sistema e meio ambiente.

• Sistema = parte do universo que está sob observação.

• Meio ambiente ou vizinhanças = tudo que está em volta do sistema.

Entalpia é um termo derivado do

grego enthalpein, que significa
“aquecer”.
Tipos de sistemas
Tipos de sistemas
Tipos de sistemas
 • Na prática, a variação de entalpia pode ser medida em calorímetros.

Variação de
temperatura da
água

Q = m.c.∆T
 Pode-se medir a energia liberada ou absorvida em uma
reação química.

QS ou q= Quantidade de calor;
m = Massa da substância aquecida ou resfriada;
c = Calor específico da substância (a grandeza que
determina a quantidade de calor necessária para
que 1 g da substância eleve a sua temperatura em
1°C);
Δt = Variação de temperatura.
 ΔH = H final –H inicial

ENTALPIA (H)

REAGENTES
HR

ΔH < 0
PRODUTOS
HP

Caminho da reação
 ΔH = H final –H inicial

ENTALPIA (H)

PRODUTOS
HP

ΔH > 0
REAGENTES
HR

Caminho da reação
EXEMPLO: Considere o gráfico a seguir:
Kcal ΔH = 15
H
40 – 25
Pkcal HR
C + D
40

A + B
25

Caminho da reação

São feitas as afirmações:

I. A entalpia dos produtos é de 40 kcal VERDADEIRA
II. A reação absorve 15 kcal VERDADEIRA
III. A reação direta é exotérmica FALS
IV. A variação de entalpia é de 15 kcal A
VERDADEIRA
É correto afirmar que:
a) Apenas I é verdadeira.
b) Apenas I e II são verdadeiras.
c) Apenas I, II e IV são verdadeiras.
d) Apenas I, II e III são verdadeiras.
e) Apenas III é verdadeira.
 Representação da entalpia nas reações químicas

O calor pode ser representado como ...

...parte integrante da reação:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + 92,2 KJ exotérmica

2 NH3(g) + 92,2 KJ N2(g) + 3 H2(g) endotérmica

...na forma de variação de entalpia

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ΔH = – 92,2 KJ

2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g) ΔH = + 92,2 KJ

EXEMPLO: Considere o seguinte gráfico:
Entalpia (H)

A (g) + B (g)

ΔH
2 AB (g)

caminho da reação
De acordo com o gráfico acima, indique a opção que
completa, respectivamente, as lacunas da frase abaixo.
NEGATIV EXOTÉRMICA
"A variação da entalpia é ...................; a reação é .......................
A
LIBERANDO
porque se processa ...................... calor”
a) positiva, exotérmica, liberando.
b) positiva, endotérmica, absorvendo.
c) negativa, endotérmica, absorvendo.
d) negativa, exotérmica, liberando.
e) negativa, exotérmica, absorvendo.
 EQUAÇÃO TERMOQUÍMICA

É a equação química que indica...

... a variação de entalpia da reação.

... os estados físicos das substâncias.

... as condições de temperatura e pressão.

2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O ( l ) ΔH = – 572 KJ

(25°C , 1 atm)
 FATORES QUE INFLUENCIAM NA ENTALPIA DAS REAÇÕES

QUANTIDADES DAS ESPÉCIES QUÍMICAS

1 H2 (g) + 1/2 O2 (g) 1 H2O ( l ) ΔH = – 286 KJ

2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O ( l ) ΔH = – 572 KJ

ESTADO ALOTRÓPICO

C(grafite) + O2 (g) CO2(g) ΔH = – 393,1 KJ

C(diamante) + O2 (g) CO2(g) ΔH = – 395,0 KJ

 ESTADO FÍSICO DOS REAGENTES E DOS PRODUTOS

H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( s ) ∆H = – 293 KJ

H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( l ) ∆H = – 286 KJ Hgasoso > Hlíquido > Hsólido
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( v ) ∆H = – 243 KJ

GRAFICAMENTE
H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O ( v ) ∆H = – 243 KJ

H2O ( l ∆H = – 286 KJ
)
H2O ( s ) ∆H = – 293 KJ
Observações:
Se a equação termoquímica
em um sentido for endotérmica, no sentido
contrário será exotérmica

Quando não citamos os valores

da pressão e da temperatura é porque
correspondem
as condições ambientes
EXEMPLO: Considere a reação representada pela equação
termoquímica:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ΔH = – 22 kcal
São feitas as seguintes afirmações:
V I. A quantidade de energia liberada será maior se o produto
obtido for dois mols de NH3 no estado líquido.
V II. A decomposição de 6,8g de NH3 gasoso absorve 4,4 kcal.

V III. A entalpia de formação da amônia é de – 11 kcal/mol.

Quais são corretas? A energia liberada aumenta no sentido:

a) apenas I. GASOSO, LÍQUIDO e SÓLIDO
b) apenas I e II.
2 x 17 g absorve 22 kcal
c) apenas I e III. Então “ x = 4,4 kcal
6,8 g absorve x kcal
d) apenas II e III.
e) I, II e III. a formação de 2 mol libera 22 kcal
a formação de 1 mol libera 11 kcal
 ATIVIDADES
P. 56
QUESTÕES: 1, 2, 4 e 5
ESTADO PADRÃO DOS ELEMENTOS
E DOS COMPOSTOS QUÍMICOS

Um elemento químico ou composto se

encontra no ESTADO PADRÃO
quando se apresenta em seu estado
(físico, alotrópico ou cristalino)
mais comum e estável, a 25°C e 1 atm de
pressão

C(grafite) O2(g) CO2(g) H 2O ( l )

 Quando a substância é SIMPLES
e se encontra no estado padrão sua entalpia será igual a
ZERO
Assim, no estado padrão, terão entalpias iguais a ZERO

Carbono grafite

Oxigênio

Fósforo vermelho

Enxofre rômbico

Nitrogênio (N2)

Prata (Ag)
 ENTALPIA – PADRÃO DE FORMAÇÃO

É a variação de entalpia envolvida ...

... na formação de 1 mol de uma determinada substância

... a partir das substâncias simples correspondentes
... com todas as espécies no estado padrão

H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( l ) ∆H = – 286 kj

1 3
N2(g) + H2(g) NH3(g) ∆H = – 11 kj
2 2
Podemos calcular a variação de entalpia de uma reação
a partir das entalpias de formação das substâncias que
participam da reação pela fórmula:

ΔH = H final – H inicial

3 MgO (s) + 2 Al (s) 🡪 3 Mg (s) + Al2O3 (s)

Entalpias de formação: Al2O3(s) = – 1670 kj/mol

MgO(s) = – 604 kj/mol

ΔH = [1 x (– 1670)] – [(3 x (– 604)]

ΔH = (– 1670) – (– 1812)

ΔH = – 1670 + 1812

ΔH = + 142 kJ
EXEMPLO: Sendo o ΔH de formação do óxido de ferro (II) (FeO) igual a – 64,04
kcal/mol e o ΔH de formação do óxido de ferro (III) (Fe2O3) igual a – 196,5
kcal/mol, o ΔH da reação abaixo será:

2 FeO + 1/2 O2 🡪

Fe2O3
ΔH = H final – H inicial
a) – 68,4 kcal/mol.
b) + 68,4 kcal/mol. ΔH = [ 1 x (– 196,5) ] – [2 x (– 64,04)]
c) – 132,5 kcal/mol.
ΔH = (– 196,5) – (– 128,08)
d) + 132,5 kcal/mol.
e) – 260,5 kcal/mol ΔH = – 196,5 + 128,04

ΔH = – 68,42 kcal
EXEMPLO: O gás hidrogênio pode ser obtido pela reação abaixo
equacionada:

CH4 (g) + H2O (V) 🡪 CO (g) + 3 H2

A entalpia da reação a 25°C(g)
e 1 atm, é igual a:
Entalpias de formação em kj/mol,
CH4 = – 75; H2O = – 287; CO = – 108.

a) + 254 kj.
ΔH = H final – H inicial
b) – 127 kj.
ΔH = [1 x (– 108)] – {[1 x (– 75)] + 1 x (– 287)}
c) – 479 kj.
d) + 508 kj. ΔH = (– 108) – [– 75 – 287]

e) – 254 kj. ΔH = (– 108) – (– 362)

ΔH = – 108 + 362
ΔH = 254 kj
EXEMPLO: (UFMA) De acordo com a equação abaixo e os dados fornecidos,

C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 🡪 2 CO2 (g) + H2O (V)

Dados: ΔH = + 226,5 kj/mol (C2H2 (g) )
ΔH = – 393,3 kj/mol (CO2 (g) )
ΔH = – 285,5 kj/mol (H2O (V) )

Indique qual o valor da entalpia-padrão de combustão do acetileno, C2H2,

em kj/mol.
a) + 1298,6. ΔH = H final – H inicial
b) –
ΔH = [2 x (– 393,3) + 1 x (– 285,5) – (+ 226,5)]
1298,6.
ΔH = – 786,6 – 285,5 – 226,5
c) – 905,3.
d) + 905,3. ΔH = – 1298,6 kj/mol
e) – 625,8.
 É a energia liberada na combustão completa
de 1 mol de uma determinada substância,
com todas as substâncias envolvidas
na combustão, no estado padrão

H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( l ) ΔH = – 68 KJ

C(grafite) + O2 (g) CO2(g) ΔH = – 393,1 KJ

EXEMPLO: O calor liberado na combustão de um mol de metano é 212
Kcal. Quando 80 g de metano são queimados, a energia liberada é:

Dados: C = 12 u.; H=1u

CH4 + 2 O2 🡪 CO2 + 2
H2O
a) 1060 Kcal. libera
1 16
molg de CH4 212 kcal
b) 530 Kcal.
libera
c) 265 Kcal. 80 g de CH4 x kcal
d) 140 Kcal.
16 212
e) 106 Kcal. = 16 x x = 212 x 80
80 x
16960
x =
CH4 : 12 + 4 x 1 = 16 g 16

x = 1060
kcal
 É a energia envolvida (absorvida)
na quebra de 1 mol de determinada ligação
química, com todas as substâncias no estado
gasoso, a 25°C e 1 atm

A quebra de ligações será sempre um processo

ENDOTÉRMICO

H – H (g) 2 H (g) ΔH = + 435,5 KJ/mol

01) São dadas as seguintes energias de ligação:

Ligação Energia (kj/mol) Ligação Energia (kj/mol)

H – Cl 431,8 Cl – Cl 242,6

H–F 563,2 F–F 153,1

Com os dados fornecidos é possível prever que a reação

2 H2–HCl
Cl (g)
+ +FF
– 2F(g)🡪🡪 22 HF
H –(g)
F ++Cl2Cl – Cl
(g)
Com os dados fornecidos é possível prever que a reação tem
variação de entalpia, em kj, da ordem de:

a) – 584,9, sendo endotérmica. 2 X 431,8 + 1 X 153,1 2 X 563,2 + 1 X 242,6

b) – 352,3, sendo exotérmica. 863,6 + 153,1 1126,4 + 242,6
c) – 220,9, sendo endotérmica. +1016,7 –1369
d) + 220,9, sendo exotérmica.
ΔH = 1016,7 – 1369 = – 352,3 kj
e) + 352,3, sendo endotérmica.
EXEMPLO: Na reação representada pela equação abaixo, sabe-se
que a energia da ligação C – H é igual a 98,8 kcal/mol. O valor
da ligação C = C, em kcal/mol, é:

H – C =CC2H
–4(g)
H 🡪 2 C(g) + 4 H(g) ΔH = + 542 kcal/mol

H H x + 4 x 98,8 = 542

a) 443,2 kcal/mol. x + 395,2 = 542

b) 146,8 kcal/mol. x = 542 – 395,2

c) 344,4 kcal/mol. x = + 146,8 kcal

d) 73,4 kcal/mol.
e) 293,6 kcal/mol.
 C(grafite) + O2 (g) CO2(g) ∆H = – 393,3 kj

caminho direto
C(grafite) + O2 (g) CO2(g)

CO(g) + 1/2 O2 (g)

ΔH1 = – 110,3 KJ ΔH2 = – 283,0 KJ

Observe que: ΔH1 + ΔH2 = ΔH

(– 110,3) + (– 283,0) = – 393,3 KJ

Estas observações foram feitas por

LEI DE HESS: As reações químicas
Germain podem
Henry ocorrer em várias etapas,
Hess
porém, verifica-se que sua
e, ficou variação
conhecida de entalpia
como depende apenas dos
LEI DE HESS
estados inicial e final da mesma.
Lei de Hess

A VARIAÇÃO DE ENTALPIA ENVOLVIDA

NUMA REAÇÃO QUÍMICA, SOB CERTAS
CONDIÇÕES EXPERIMENTAIS, DEPENDE
EXCLUSIVAMENTE DA ENTALPIA INICIAL
DOS REAGENTES E DA ENTALPIA FINAL DOS
PRODUTOS, SEJA A REAÇÃO EXECUTADA
NUMA ÚNICA ETAPA, SEJA EM VÁRIAS
ETAPAS SUCESSIVAS.
Por exemplo, a partir das equações:

é possível determinar a variação de entalpia da reação de

formação do metano, CH4, reação essa que não permite
medidas calorimétricas precisas de seu calor de reação
por ser lenta e apresentar reações secundárias.

A soma algébrica das reações dadas deve,

portanto, resultar na reação de formação do
metano, cujo queremos determinar:
 No entanto, para obtermos essa equação
devemos efetuar as seguintes operações:
• multiplicar a reação II por 2, para que o número
de mols de H2(g) seja igual a 2,
consequentemente o ∆H também será
multiplicado por 2;
• inverter a reação III, para que CH4(g) passe para
o segundo membro da equação. Em vista disso, o
∆H também terá seu sinal invertido, isto é, se a
reação é exotérmica, invertendo-se o seu sentido,
passará a ser endotérmica e vice-versa;
• somar algebricamente as equações e os ∆H.
 EXEMPLO: Considere as afirmações abaixo, segundo a lei de Hess.
V I. O calor de reação depende apenas dos estados inicial e final do processo.
V II. As equações termoquímicas podem ser somadas como se fossem
equações matemáticas.
V III. Podemos inverter uma equação termoquímica desde que inverta o valor
da variação de entalpia.
F IV. Se o estado final do processo for alcançado por vários caminhos, o
valor da variação de entalpia depende dos estados intermediários através
dos quais o sistema pode passar.
Conclui-se que:
a) são verdadeiras as afirmações I e II.
b) são verdadeiras as afirmações II e III.
c) são verdadeiras as afirmações I, II e III.
d) todas são verdadeiras.
e) todas são falsas.
EXEMPLO: (EEM – SP) Ao final do processo de fabricação do ácido sulfúrico
(H2SO4), obtém-se uma espécie oleosa e densa conhecida como óleum
(H2S2O7), que consiste em ácido sulfúrico saturado com trióxido de enxofre
(SO3). A equação global pode ser representada por:

S8 (s) + 12 O2 (g) + 8 H2SO4 (V) 🡪 8 H2S2O7 (l)

As etapas envolvidas no processo são:

I. S8 (s) + 8 O2 (g) 🡪 8 SO2 (g) ΔH = – 2375
kj/mol
II. SO2 (g) + 1 /2 O2 (g) 🡪 SO3 (g) ΔH = – 100 kj/mol
III. SO3 (g) + H2SO4 (l) 🡪 H2S2O7 (V) ΔH = – 130
kj/mol
Calcule o ΔH de reação da obtenção do óleum.
 S8 (s) + 12 O2 (g) + 8 H2SO4 (V) 🡪 8 H2S2O7 (l)
I. S8 (s) + 8 O2 (g) 🡪 8 SO2 (g) ΔH = – 2375
kj/mol
II. SO2 (g) + 1/2 O2 (g) 🡪 SO3 (g) ΔH = – 100 kj/mol
III. SO3 (g) + H2SO4 (V) 🡪 H2S2O7 (l) ΔH = – 130
kj/mol
Repetimos a equação ( I ):
Multiplicamos a equação ( II ) por “8”:
Multiplicamos a equação ( III ) por “8”:
Somamos todas as equações:

S8 (s) + 8 O2 (g) 🡪 8 SO2 (g) ΔH = – 2375 kj/mol

8 SO2 (g) + 4 O2 (g) 🡪 8 SO3 (g) ΔH = – 800
kj/mol
8 SO3 (g) + 8 H2SO4 (l) 🡪 8 H2S2O7 (l) ΔH = – 1040 kj/mol

S8 (s) + 12 O2 (g) + 8 H2SO4 (l) 🡪 8 H2S2O7 (l) ΔH = – 4215 kj/mol

EXEMPLO: A partir das equações termoquímicas:
H2 (g) + 1/2 O2 (g) 🡪 H2O ( l ) ΔH = – 286
KJ
H2 (g) + 1/2 O2 (g) 🡪 H2O ( v ) ΔH = – 242 KJ
É possível prever que na transformação de 2,0 mols de água
líquida em vapor d’água haverá:
Como queremos transformar
a) liberação de 44 kJ.
água líquida em vapor d’água, deveremos:
b) absorção de 44 kJ.
c) liberação de 88 kJ.
inverter a primeira equação:

d) absorção de 88 kJ. repetir a segunda

equação:
e) liberação de 99 kJ. somar as duas equações:

H2O ( l ) 🡪 H2 (g) + 1/2 O2 (g) ΔH = + 286 KJ

H2 (g) + 1/2 O2 (g) 🡪 H2O ( v ) ΔH = – 242

KJ
H2O ( l ) 🡪 H2O (v) ΔH = + 44
KJ Para 2,0 mols serão ABSORVIDOS “88 kj”
EXEMPLO: Aplicando a lei de Hess, determine a variação de entalpia da
reação abaixo: 3 C(grafite) + 4 H2(g) 🡪 C3H8(g)

Conhecendo-se as seguintes equações termoquímicas:

1) C(grafite) + O2(g) 🡪 CO2(g) ΔH = – 94,0 kcal

2) H2(g) + 1/2 O2(g) 🡪 H2O(l) ΔH = – 68,3
kcal
3) C3H8(g)+ 5 O2(g) 🡪 3 CO2(g) + 4
ΔH = – 531,1 kcal
H2O(l)

3 C(grafite) + 3 O2(g) 🡪 3 CO2(g) ΔH = – 282,0

kcal
4 H2(g) + 2 O2(g) 🡪 4 H2O(l) ΔH = – 273,2
kcal
🡪 C3H8(g)+ 5
3 CO2(g) + 4 H2O(l) ΔH = + 531,1 kcal
O2(g)

3 C(grafite) + 4 H2(g) 🡪 C3H8(g) ΔH = – 24,10 kcal