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1 - Introdução. Exemplo:
C(s) + O2(g) CO2(g) + 393 kJ
Muitos processos químicos industriais Uma reação que ocorre com absorção de
hoje desenvolvidos, são inicialmente realizados calor é denominada de endotérmica e pode ser
em laboratório, em pequena escala, onde é feito representada por:
um estudo sobre a reação tais como: a quantida-
de estequiométrica dos reagentes e produtos, o A + B + calor C
rendimento da reação (visto em cálculos estequi- ou
ométricos), a concentração mais adequada das A + B C - calor
soluções dos reagentes e a análise química da
matéria prima empregada (visto no estudo das Exemplo:
soluções).
Outro fator importante a considerar nas 2 C(s) + H2(g) C2H2(g) - 227 kJ
reações químicas é o estudo da energia envolvida
nos processos químicos. Existem muitas formas O calor liberado ou absorvido numa rea-
de energia envolvidas como: elétrica, térmica, ção química é denominado calor de reação. O
luminosa, etc.) calor de reação provém da diferença do conteúdo
No nosso estudo daremos importância a energético interno dos reagentes (estado inicial) e
uma forma de energia que está envolvida em to- produtos (estado final). Este conteúdo energético
dos os processos químicos, que é a energia tér- provém das energias cinéticas (movimento ou
mica. vibração das moléculas, átomos, elétrons e nú-
A Termoquímica é um ramo da termo- cleos) e da energia potencial (associada as forças
dinâmica que estuda a energia térmica liberada e posições das partículas) do sistema.
ou absorvida nos processos químicos. Na termodinâmica, este conteúdo energé-
Uma constatação desse tipo pode ser ob- tico que os reagentes e produtos possuem é de-
servada no processo de obtenção da cal virgem. nominado de ENTALPIA (H).
A cal virgem é obtida a partir da reação de calci- A diferença entre os conteúdos energéti-
nação do calcário em fornos verticais. Neste pro- cos (Hp - Hr) entre os reagentes e produtos é
cesso podemos observar reações que liberam ca- denominada de variação de entalpia (H), des-
lor e reações que absorvem calor. de que a reação ocorra sobre pressão constante.
Na queima dos combustíveis, como a le-
nha e óleo, ocorre uma reação química que libera H = Hp - Hr
calor. O calor liberado é absorvido na reação de
decomposição do calcário produzindo a cal vir- onde:
gem. Na termoquímica os processos que ocorrem H = variação de entalpia
com liberação de calor são denominados exo- Hp = entalpia dos produtos
térmicos e os processos que absorvem calor são Hr = entalpia dos reagentes.
denominados endotérmicos.
3 - Diagramas de Entalpia (H)
2 - Calor de Reação - Entalpia.
Para um processo exotérmico temos:
Uma reação que ocorre com liberação de
calor é denominada de exotérmica e pode ser A + B C + calor
representada por:
A + B C + calor Hr Hp
Como a reação liberou calor, o conteúdo EXERCÍCIOS
energético dos produtos (Hp) é menor que o con-
teúdo energético dos reagentes (Hr), ou seja: 1) Verificar se as reações, a seguir, são exotér-
Hp < Hr como: micas ou endotérmicas.
a) 4 Al(s) + 3 O2(g) 2 Al2O3(s) + 3344 kJ
H = Hp - Hr, temos: ____________________________
b) C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(g)
H < 0 H= -2820 kJ ________________________
c) CH4(g) C(graf) + 2H2(g) H= + 1656 kJ
ou graficamente: ____________________________
Energia d) NH4Cl(aq) + aq +
NH4(aq) -
+ Cl(aq)
Hr A + B H = -15 kJ ______________________________
Caminho da reação
H > 0
ou graficamente:
Energia
Hp C
d) H2O(l) H2(g) + ½ O2(g) H = + 284 kJ
H > 0
Hr A + B
Caminho da reação
4 - Equação Termoquímica. Dependendo da forma alotrópica da subs-
No estudo das reações químicas vimos tância o valor de H pode variar. Como por e-
que uma reação química é representada grafica- xemplo, a combustão das formas alotrópicas do
mente através de uma equação química. Neste carbono e do fósforo.
assunto nos interessavam apenas os reagentes e
os produtos da reação. Já nos cálculos estequio- C(grafite) + O2(g) CO2 H = - 394,0 kJ
métricos nos interessavam, além dos reagentes e
produtos, as proporções em quantidade de maté- C (diamante) + O2(g) CO2 H = -395,0 kJ
ria dos reagentes e produtos.
Como no termoquímica o interesse é a P4(branco) + 5O2(g) P4O10 H =-3060,6 kJ
quantidade de calor liberado ou absorvido na re-
ação química, devamos considerar outros fatores 4P(vermelho) + 5O2(g) P4O10 H = 2988,7 kJ
que influenciam diretamente no valor da varia-
ção da entalpia (H) da reação.
Os principais fatores que afetam o valor 4.3 - Quantidades dos Participantes.
do H são: A quantidade dos reagentes e produtos
afeta o valor do H, como por exemplo, a for-
4.1- Estado Físico.
mação da amônia gasosa à partir de gás hidrogê-
De acordo com o estado físico dos rea-
nio e gás nitrogênio.
gentes e produtos o valor H pode variar. Como
por exemplo a obtenção da água (H2O) sólida,
3/2H2(g) + 1/2N2(g) 1NH3(g) H = - 45,9 kJ
líquida ou gasosa a partir de gás hidrogênio (H2)
e oxigênio (O2) podemos ter três valores de H
3H2(g) + 1N2(g) 2NH3(g) H = - 91,8 kJ
diferentes.
vapor H2O(g) H = - 243 kJ Outros fatores que influem no valor do
líquida
H2(g) + O2(g) H2O(l) H = - 286 kJ H são: o fato dos reagentes estarem ou não
sólida H2O(s) H = - 293 kJ em solução; a pressão e a temperatura em que
a reação ocorre. Na termoquímica, o calor de
4.2 - Formas Alotrópicas. reação é determinado na temperatura de 25oC e
Alotropia é propriedade que certos ele- pressão de 1 atm. (condições ambientes).
mentos químicos possuem de formar mais de
uma substância simples diferente. Dependendo Como na termoquímica estudamos a variação do
do número de átomos que constituem a substân- calor da reação e, muitos fatores afetam a varia-
cia ou o arranjo estrutural desses átomos, temos ção de entalpia (H) de uma reação, então a e-
as chamadas formas alotrópicas do elemento quação da reação na termoquímica deve constar
químico. esses fatores. Uma equação assim representada é
Os principais elementos e suas formas denominada de equação termoquímica.
alotrópicas são:
Exemplo:
grafite C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
carbono
diamante H = - 1366 kJ (25oC, 1 atm.)
gás oxigênio (O2)
oxigênio
ozônio (O3) 5 - Entalpia Padrão.
rômbico (S8) Uma das formas de determinar a variação
enxofre de entalpia (H) é através da diferença entre as
monoclínico (S8) entalpias dos produtos e dos reagentes. Como é
branco (P4) impossível determinar a entalpia absoluta (con-
fósforo teúdo de calor absoluto) das substâncias, foi ne-
vermelho (P) cessário atribuir valores arbitrários de entalpia.
Por convenção, uma substância simples É a quantidade de calor liberada na com-
no seu estado físico mais comum (a 25oC e 1 bustão total de 1 mol da substância no estado
atm.) e na forma alotrópica mais estável; apre- padrão.
senta entalpia padrão (ou estado padrão) igual
a zero.
Exemplos:
H2O(l) = - 284 kJ/mol
o
H2(g) + 1/2 O2(g)
Obs.: é usual representar por (Ho), as variações
= - 393 kJ/mol
o
de entalpias que ocorrem no estado padrão. C(graf.) + O2(g) CO2(g)
o o
d) combustão do C2H5OH(l) H = - 1379 kJ/mol
o = f (produto) -
f (reagente)
o o o o
f CO2+ 3.f H O ) - (1.f C H + 7/2.f O )
= (2.
2 2 6 2
e) entalpia de formação do NaClO3(s) Ho = - 359 kJ/mol = 2.(-393) + 3.(285,5)] - [1.(-84,4) + 7/2.(0)]
H = _ 1558,1 kJ/mol
(C H) = 414 (O = O) = 750
d) SO3(g) + H2O(l) H2SO4(l) H = ? (Cl Cl) = 242 (H O) = 461
(C Cl) = 329 (C C) = 335
(H H) = 437 (C H) = 414
(F F) = 153 (C = O) = 750
(H F) = 566 (C O) = 336
(H Cl) = 432
Resolução:
A equação problema é:
S(s) + 3/2 O2(g) SO3(g) H = ?
01) Classifique as reações abaixo em endotérmi- 03) Em três reações sucessivas, partindo sempre
cas e exotérmicas e construa o seu diagrama e- de carbono na forma de grafite e oxigênio gaso-
nergético. so, nas condições ambientes, obtivemos gás car-
a) H2O(l) H2(g) + ½ O2(g) H = + 284 kJ/mol bônico sólido, líquido e gasoso. Faça um gráfico
de entalpia referente a essas três reações e identi-
fique a relação de ordem entre os H.
08) Considere as seguintes variações de entalpia 11) Considere os seguintes dados, a 25oC e
de formação: 1atm.:
C(s) + O2(g) CO2(g) H = - 393 kJ/mol
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H = - 284 kJ/mol
2 C(s) + H2(g) C2H2(g) H = + 226 kJ/mol
Substância Entalpia de forma-
ção (kJ/mol)
Determine a variação de entalpia da combustão NH3 -46
do acetileno: HCl -92
C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) H = ?
NH4Cl -314
a) Calcule a variação de entalpia da reação:
HCl + NH3 NH4Cl H = ?
b) Essa reação é exotérmica ou endotérmica? Por
quê?