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TERMOQUMICA

a parte da Qumica que estuda as variaes de energia que acompanham as reaes qumicas. Entalpia de um sistema (H): pode ser conceituada como o contedo energtico do sistema. A variao de entalpia medida nas transformaes qumicas, utilizando a seguinte frmula: H= Hp Hr, sendo que Hp a entalpia dos produtos e Hr a entalpia dos reagentes.

Classificaes das reaes Reao exotrmica: aquela que libera calor ou aquela em que o calor considerado "produto" da reao. A variao de entalpia, ( H), tem sinal trocado em relao ao calor do produto e o Q > 0. A entalpia dos produtos menor que a dos reagentes, ou seja, apresenta H<0. Pode ser representada de vrias formas:

Veja que o sinal do H igual ao calor do primeiro membro e contrrio ao do segundo membro, quando vem na prpria reao.

E1= energia dos reagentes (r) E2= energia do complexo ativado (CA) E3= energia dos produtos (p) b=energia de ativao da reao direta c=variao de entalpia ( H= Hp Hr)

Reao endotrmica: aquela que absorve calor ou aquela em que o calor considerado "reagente". A entalpia dos produtos maior que a dos reagentes, ou seja, apresenta H>0. Pode ser representada de vrias formas:

Veja que o sinal do H igual ao calor do primeiro membro e contrrio ao do segundo membro, quando vem na prpria reao.

E1= energia dos reagentes (r) E2= energia do complexo ativado (CA) E3= energia dos produtos (p) b=energia de ativao da reao direta c=variao de entalpia ( H= Hp Hr)

Calor de reao ou energia de reao: a energia trmica liberada ou absorvida em uma reao. O calor de reao mede a diferena de energia entre os reagentes e os produtos, desde que as substncias iniciais e finais estejam, todas mesma temperatura e mesma presso. Calor de combusto: a variao de calor que ocorre na combusto de 1 mol de substncia a 25C e 1 atm de presso.

Entalpia de combusto
Substncia Acetileno cido etanico Benzeno Butano Etano Etanol Eteno Glicose Grafita Hidrognio Metano Metanol Monxido de carbono Propano Sacarose Frmula C2H2(g) H3CCOOH(L) C6H6(L) C4H10(g) C2H6(g) H3CCH2OH(L) C2H4(g) C6H12O6 (S) C(s) H2(g) CH4(g) H3COH(L) CO(g) C3H8(g) C12H22O11 (S) kcal/mol 310,6 -208,5 -781,0 688,0 -372,8 -326,5 -337,2 -673,0 -94,1 68,3 212,8 -173,6 -67,6 530,6 -1348,9 kJ/mol -1299,6 -872,4 -3267,7 -2878,6 -1599,8 -1366,1 -1410,8 -2815,8 -393,3 -285,8 -890,4 -726,3 -282,8 -2220,0 -5643,8

Calor de neutralizao: o calor da reao de neutralizao de um equivalentegrama de um cido ou um equivalente-grama de uma base. Para solues aquosas diludas, verifica-se que o calor de neutralizao de cidos fortes com bases fortes aproximadamente 13,7 kcal.

A constncia do valor da variao de entalpia no assim to surpreendente, porque, quando cidos e bases fortes esto suficientemente diludos, a reao que ocorre apenas de H+ com OH-. Evidentemente que, em se tratando de cidos e bases fracos, o grau de ionizao ( se aproxima dos 100% e o valor do H foge do valor previsto.

) j no

Calor de formao:a a quantidade de calor libertada ou absorvida na sntese total de um mol dessa substncia a partir de seus elementos no estado padro.

Energia de formao
Substncia Br2(G) C2H2(G) C2H4(G) C2H4O2(L) C2H5OH(L) C2H6(G) C3H8(G) C4H10(G) C6H6(L) CH4(G) CO(G) CO2(G) H2O(G) H2O(L) H2S(G) H2SO4(G) H3COH(L) HBr(G) HCHO(G) HCl(G) HF(G) HI(G) HNO3(L) N2O(G) N2O3(G) N2O4(G) N2O5(G) NH3(G) NH4Cl(S) NO(G) NO2(G) NOCl(G) O3(G) PCl3(G) PCl5(G) +30,7 +226,8 +53,3 -487,3 -277,8 -84,7 -110,2 -126,4 +82,9 -74,8 -110,5 -393,8 -241,9 -286,0 -20,1 -811,8 -238,7 -36,2 -115,9 -92,3 -268,7 +25,9 -173,3 +81,6 +83,7 +9,6 +15,0 -46,2 -315,6 +90,4 +33,8 +52,6 +142,3 -306,5 -399,2

SO2(G) SO3(G)

-297,0 -395,4

Entalpia Padro ( H) A entalpia de uma substncia simples, a 1 atm e 25C e no estado e forma alotrpica mais estveis, considerada igual a zero.

Entalpia de uma substncia composta: a entalpia de formao dessa substncia a 1 atm e 25C, partindo-se de substncia simples no estado e forma alotrpica mais comuns.

Exerccio resolvido
Calcular a variao de entalpia na reao: CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O, utilizando as entalpias de formao, em kcal/mol: CH4=17,9; CO2=94,1 e H2O=68,3. Resoluo:

Energia de ligao: a energia necessria para romper um mol de ligaes quando se obtm os tomos isolados no estado gasoso. A principal aplicao prtica permitir o clculo da variao de entalpia de reaes, conhecendo-se as energias de ligaes.

Veja esse exemplo, reagindo gs hidrognio e cloro, formando cloridreto.

Energia de ligao
kcal/mol Br Br C Br C C C Cl C F C H 46,1 67,1 82,9 78,2 103,8 98,8 kJ/mol 192,8 280,7 346,8 327,2 434,3 413,4

C I C O C=C C=O C C Cl Cl F F H Br H Cl H F H H H I H O I I N Cl N F N H N N O O O=O

57,7 84,5 146,8 192,1 199,2 58,0 36,6 87,5 103,2 134,6 104,2 71,4 110,8 36,1 46,0 65,0 93,4 225,8 33,2 119,1

241,4 353,5 614,2 804,3 833,4 242,6 153,1 366,1 431,8 563,2 436,0 298,7 463,5 151,0 192,6 272,1 391,0 945,4 138,9 468,6

Lei de Hess : Germain Henri Hess (1802 - 1850), mdico e qumico que, apesar de nascido na Sua, passou toda a sua vida na Rssia, considerado um precursor da Termoqumica. Entre inmeros trabalhos nesta rea, Hess determinou em 1840 a seguinte lei: "A variao de entalpia envolvida numa reao qumica, sob determinadas condies experimentais, depende exclusivamente da entalpia inicial dos reagentes e da entalpia final dos produtos, seja a reao executada em uma nica etapa ou em vrias etapas sucessivas". Dessa forma, podemos pensar que a variao de energia trmica em um processo qumico a mesma, se o processo se realiza em um ou em diversos estgios, pois a variao de energia depende somente das propriedades das substncias nos estados inicial e final.

Essa lei muito til para determinar indiretamente calor de reao, impossvel de ser medido experimentalmente. O calor total liberado ou absorvido nas reaes sucessivas: A B e B C igual ao calor liberado ou absorvido na reao A C. Outra maneira de dizer a mesma coisa que o calor liberado ou absorvido na reao A C no depende do nmero de estados intermedirios. Essa constatao importante porque permite trabalhar com equaes qumicas como se fossem equaes matemticas, isto , permite calcular o de uma determinada reao x (incgnita) pela soma de reaes de conhecidos, cujo resultado seja a reao de x. Lembre-se de que, ao multiplicar ou dividir os coeficientes de uma reao termoqumica por um nmero qualquer, deve-se multiplicar ou dividir o valor de desta reao pelo mesmo nmero.

Observe a aplicao da Lei de Hess: Deseja-se determinar o calor de formao da amnia gasosa.
1 N2 2 + 3 H2 2 NH3 Ho =? f

So conhecidas as seguintes reaes:

Resoluo

Energia de ativao

A energia de ativao deve ser entendida como uma dificuldade para ocorrer a reao. Dessa forma, quanto maior for a energia de ativao, mais difcil ser para a reao acontecer. So reaes que necessitam que se fornea muita energia para que ocorram: so reaes lentas. Quanto menor a energia de ativao, mais fcil ser para a reao acontecer. So reaes que necessitam de pouca energia para que ocorram: so reaes rpidas.

Exerccios resolvidos
Indique os nmeros que representam a variao de entalpia e a energia de ativao da reao direta.

Resposta: Reao direta a reao da esquerda para a direita. Dessa forma, A o reagente e B o produto. A energia de ativao da reao direta o 2 e variao de entalpia, o 4.

Considerando o grfico, responda os nmeros que correspondem a variao de entalpia e a energia de ativao da reao inversa.

Resposta: Reao inversa a reao da direita para a esquerda. Dessa forma, o B o reagente e o A o produto. O 5 a energia de ativao da reao inversa e a variao de entalpia representada pelo 4.

Considere os seguintes processos: neutralizao de leite de magnsia no estmago, oxidao de cobre, formando zinabre e ataque de cido muritico (HCl) em pedao de palha de ao. Quem apresenta alta energia de ativao? Resposta: Ter alta energia de ativao significa velocidade baixa, ou seja, reao muito lenta. Isso quer dizer que somente a oxidao do cobre formando zinabre apresenta, pois uma reao lenta. J os dois outros processos apresentam energia de ativao baixa, o que significa uma reao rpida.

A combusto do gs de cozinha uma reao exotrmica, porm s se inicia ao receber energia externa como, por exemplo, a da chama de um palito de fsforo. Como chamada a energia fornecida pelo palito? Resposta: A energia fornecida pelo palito aquela necessria para iniciar a reao. Recebe o nome de energia de ativao.

Observe o diagrama de energia e julgue as afirmativas: I- O processo exotrmico; II- A reao tem variao de entalpia igual a 30 kcal III- A energia de ativao vale +130 kcal IV- O valor do complexo ativado +90 kcal

Resposta: I-F O processo endotrmico, pois a energia dos produtos (40) maior que a dos reagentes (10);

II-F A variao de entalpia de +30 kcal, ou seja, 40-10; III-F A energia de ativao 80 kcal, pois inicia em 10 kcal (entalpia dos reagentes) e vai at 90 kcal (complexo ativado); IV-V O complexo ativado o pice da curvatura do grfico (90 kcal)

Considere o grfico da reao e responda os quesitos a seguir:

a)Qual a energia das molculas reagentes e a das molculas dos produtos? R: A entalpia dos reagentes 21 kcal e a dos produtos 13 kcal. Na reao direta, sempre quem est encostado no eixo o reagente. b)Qual a energia de ativao? R: Ela inicia na entalpia dos reagentes e vai at o pice da curvatura (complexo ativado). Nesse caso, ela vai de 21 a 38, o que indica que +17 kcal. c)Qual o tipo da reao em questo? Por qu? R: O tipo da reao depende da variao de entalpia, que calculada pela entalpia dos produtos menos a entalpia dos reagentes ( H=Hp-Hr). Nesse caso, ela exotrmica, pois ter como resultado, o valor de 8 kcal. Isso indica que ela liberou energia, pois o sistema perdeu energia. Havia iniciado com 21 e terminou com 13, o que indica uma liberao de 8 kcal. d)Qual a energia liberada ou absorvida pela reao? R: Conforme o quesito anterior, ela foi liberada pelo sistema na quantidade de 8 kcal.