Entalpia Padrão (ΔHº)

CNSD
Físico Química
Prof. Wilson Souza
Aula referente ao capítulo 21 do livro
Variação de entalpia padrão – ΔHº
EX: CH4 (g) + 2 O2 (g) ↔ CO2 (g)  + 2 H2O (l)     ΔH = - 890 KJmol-1

Na combustão de um mol de metano libera-se a energia de 890 KJ

 
è Condições padrão definidas pela IUPAC para ΔHº
- Pressão 1 bar (aprox. 1 atm) = 1x105 Pa
- Temperatura 25 ºC = 298,15 K
- Se for uma substância: estado puro
- Se for uma solução: concentração 1 mol/dm3
- Se for um elemento: forma alotrópica mais estável a 25 ºC
Entalpia padrão de reação -  ΔHrº
Variação de entalpia de uma reação que ocorre sob as
condições padrão e por mol de reação
Para a reação: a A + b B ↔ c C + d D
 
ΔHrº = [ c ΔHfº (C) + d ΔHfº (D)] - [ a  ΔHfº (A) + b ΔHfº (B)]
Importante: a entalpia de formação de qualquer Elemento
nas condições padrão é zero
Para reações específicas
Entalpia padrão de formação - ΔHfº
Entalpia padrão de combustão - ΔHcº
Entalpia padrão de combustão -  ΔHcº
É a variação de entalpia que ocorre quando uma mole de combustível é queimado em ambiente
rico em oxigénio, nas condições padrão. O seu conhecimento permite avaliar o poder energético
do combustível, por traduzir a entalpia padrão para a oxidação completa de um combustível

O sucesso dos combustíveis está associado à energia que é libertada na sua combustão.
Analisando uma tabela de entalpias padrão de combustão verifica-se que os hidrocarbonetos
geram mais energia que os restantes grupos funcionais.
• Porquê?
Associa-se o ” poder energético” de um combustível orgânico com:
 i -  a quantidade de oxigénio na molécula
 ii - o número de átomos de carbono na cadeia
iii - a posição do grupo funcional
Entalpias de combustão
 i - Quantidade de oxigênio na molécula

Consideremos a equação genérica:

a CxHyOz  (g) + b O2 (g) ↔ c CO2 (g) + d H2O (g)
• O composto na sua combustão vai quebrar ligações C – H, C – C, que têm energias de ligação
menores que as ligações C = O e O – H, que se vão formar.
Como:        ΔE = Σ Elig (reagentes) -  Σ Elig (produtos)
Assim na formação das ligações é liberada mais energia que aquela que é necessária para a
quebra das ligações  (ΔHcº <0)
Na combustão de um composto contendo um ou mais grupos funcionais oxigenados existem
ligações O-H e/ou C=O que já estão formadas, diminuindo a energia libertada na combustão.
ii - o número de átomos de carbono na cadeia
Quanto maior for a cadeia, maior número de ligações C-H e C-C vai ter a molécula e por isso maior vai ser o número de ligações C = O e O – H
formadas.
Mas... O Octano tem maior cadeia que o heptano e consequentemente maior massa molar, maior entalpia de combustão o que implica menor
poder energético.

iii -  a posição do grupo funcional

Álcoois secundários são mais estáveis que os álcoois primários.

Para a formação de CO2 e H2O têm que ser quebradas as ligações das moléculas iniciais, gastando-
se tanto mais energia quanto mais estáveis estas forem.

Propanol -1– ΔH = - 2021KJ/mol

Propanol-2 – ΔH = - 2006KJ/mol
 Entalpia padrão de formação ΔHfº

Definição:
entalpia padrão de formação ΔHfº
é a entalpia padrão de reação para a reação de formação de 1 mol de
um composto diretamente a partir dos elementos químicos que o
constitutem, em seus estados padrões, em geral, entalpias de formação são
tabeladas a 25C
ΔHfº = 0 para um elemento puro
(forma mais estável a 1 bar, na temperatura de interesse)
 Entalpia padrão de formação
Exemplos:

H2(g) + ½ O2(g) ↔ H2O(l) ΔHfº = −285, 8 kJ · mol−1

C(gr ) + O2(g) ↔ CO2(g) ΔHfº = −393, 5 kJ · mol−1

2C(s) + 3H2(g) + ½ O2(g) ↔ C2H5OH(l) ΔHfº = −277, 0 kJ · mol−1

Entalpia padrão de formação