FACULDADE DE CIÊNCIAS E TECNOLOGIA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA E FARMÁCIA

Teoria da ligação química

Caderno de problemas para as aulas teórico-práticas

2019/2020
EXERCÍCIOS 1 A 41:

- Radiação electromagnética. Efeito fotoeléctrico.

- Átomo de Bohr. Dualidade onda-partícula (L. De Broglie).
- Princípio da incerteza de Heisenberg. Equação de Schrödinger. A partícula na caixa.
- Tratamento do átomo H pela mecânica quântica. Estrutura atómica.
- Configuração electrónica. Princípio de exclusão de Pauli. Termos espectroscópicos. Regras de
Hund.

1- Os nossos olhos são sensíveis à luz numa gama aproximada de frequências entre 4,0 x 1014 e
7,5 x 1014 Hz. Calcule os comprimentos de onda em nm que correspondem a estas
frequências.

2- Determine o número de onda (em cm-1) dos fotões mencionados na pergunta anterior e a
energia de uma mole de cada um desses fotões (em kJ/mol).

3- A energia mínima necessária para se remover um electrão da superfície do césio metálico é

igual a 3,14 x 10-19 J.
a) Determine o comprimento de onda máximo da luz capaz de produzir uma corrente de
fotoelectrões do Cs metálico.
b) Quantos electrões consegue remover do césio metálico se fizer incidir 2,73 mol de fotões
com comprimento de onda de 854 nm? E com comprimento de onda de 250nm?

4- Radiação com energia inferior a 206,48 kJ.mol-1 não provoca ejecção de electrões no césio
metálico. Determine, se existir ejecção, a energia cinética de um electrão quando a radiação
incidente tem o comprimento de onda de 952 nm e quando tem o comprimento de onda de
127 nm.

5- Qual é frequência mínima de luz absorvida (produzindo efeito fotoeléctrico) por uma célula
fotoeléctrica de tungsténio, sabendo que os electrões emitidos pelo tungsténio possuem uma
energia cinética de 8,0 x 10-19 J, quando o comprimento de onda da luz incidente é,
exactamente, 125 nm.

6- Considere duas radiações electromagnéticas com comprimento de onda diferentes λ1 e λ2 e

com a mesma intensidade. Com um determinado metal, pode obter-se um efeito fotoeléctrico
fazendo incidir qualquer uma das radiações.
Se λ1 for maior do que λ2, espera observar um aumento da velocidade dos electrões ejectados
ou um aumento do número de electrões ejectados quando faz incidir a radiação com λ2
comparativamente ao processo com radiação λ1?

7- a) O modelo atómico de Bohr fez uso de um conceito “revolucionário” para a época. Refira a
diferença fundamental relativamente a modelos atómicos anteriores.
b) Este modelo teve bastante sucesso quando aplicado ao átomo de hidrogénio, no entanto, foi
rapidamente abandonado. Porquê?

8- Calcule o comprimento de onda de de Broglie para:

a) Uma massa de 0,1 g com uma velocidade de 2,0 m s-1;
b) A mesma massa e com uma velocidade de 1,00 x 105 km s-1;
c) Um átomo de He com uma velocidade de 1000 m s-1 (massa=6,6969 x 10-27 kg).
 d) Use os resultados que obteve justificam ou não o uso da mecânica quântica para descrever
o movimento da partícula das alíneas a) e b)? E para o átomo de He? Porquê?

9- Uma determinada experiência de difracção requer electrões com um comportamento

ondulatório correspondente a um comprimento de onda de 337 pm. Calcule a velocidade dos
electrões.

10- a) Calcule os momentos lineares de um atleta olímpico (70 kg correndo à velocidade de 10

ms-1) e de um electrão que percorre a primeira órbita de Bohr (à velocidade de 2,186 x 106
ms-1).
b) Em ambos os casos, se o erro na medição da velocidade for de 0,01%, qual o erro mínimo
cometido na determinação da posição?
c) Com base nos valores obtidos justifique a necessidade do uso da teoria quântica nos dois
casos.

11- Determinada partícula desloca-se com uma velocidade de 2,21 x 10-24 m.s-1. Sabendo que tem
um momento linear de um fotão de frequência de 9,99 x 1014 Hz, determine a sua massa.

12- A velocidade dum projéctil com uma massa de 1,0 g é conhecida a menos de 1,0 x 10-6 ms-1.
Qual a incerteza mínima na sua posição, ao longo da linha de voo?

13- Mostre de forma sucinta que o modelo atómico de Bohr viola o princípio da incerteza de
Heisenberg.

14- A posição e o momento de um electrão com uma energia cinética de 1,6 x10-16 J são
determinados simultaneamente. Se a posição for determinada com uma incerteza de 1Å, qual
é a percentagem de incerteza no seu momento?

15- O átomo de hidrogénio, tratado como uma massa pontual, encontra-se num espaço
unidimensional de largura 1,0 nm.
a) Calcule a energia que é necessário libertar para que passe do nível n = 2 para o menor nível
de energia.
b) Qual o comprimento de onda da radiação emitida quando o electrão produz a transição
entre os dois níveis.

16- Considere um electrão numa caixa de potencial de comprimento 2,0 nm. Qual a energia em
(eV) necessária para o excitar de n=3 para o nível mais próximo.(1eV=1,602x10-19J)

17- Para o movimento translacional, a uma dimensão, de uma partícula numa caixa de potencial é
válida a seguinte equação de onda:
nπ x , sendo L o comprimento da caixa.
ψ n = Asen
L
A determinação da constante A pode ser efectuada pela seguinte expressão:
L
∫ 0 ψ 2 dx = 1
Tendo em conta a interpretação de Born, explique de forma genérica o significado desta
expressão.

€
18- Calcule o comprimento de onda de um fotão emitido por um átomo de hidrogénio quando o
seu electrão decai do estado n = 7 para n = 4.

19- Um electrão numa órbita de número quântico principal ni num átomo de hidrogénio sofre uma
transição para uma órbita de número quântico principal 2. O fotão emitido tem um
comprimento de onda de 434 nm. Calcule ni.

20- Defina nodo radial e plano nodal numa orbital.

21- Identifique os números quânticos necessários para caracterizar uma determinada orbital 2p e
um electrão numa orbital 5d.

22- Indique o número total de: a) electrões p no N (Z = 7); b) electrões s no Si (Z = 14); c)

electrões 3d no S (Z = 16).

23- Escreva as configurações electrónicas no estado fundamental dos átomos cujas configurações
em estados excitados são as seguintes:
a) 1s2 2s2 2p2 3d2; b) 1s1 3s2; c) 1s2 2s2 2p5 4s1; d) [Ar] 3d10 4p5;
e) [Ne] 3s2 3p4 3d2.

24- Que conjuntos de números quânticos seguintes são inaceitáveis?

a) n = 3, l = 2, ml = -1, ms = 0; b) n = 2, l = 2, ml =-1, ms = -1/2;
c) n = 6, l = 2, ml =-2, ms = +1/2; d) n = 4, l = -1, ml = 0, ms = +1/2.

25- A função de onda de uma das orbitais d é proporcional a senq cosq. Para que ângulo deverão
existir planos nodais?

−σ 2Zr
26- Sabendo que a orbital 3s é proporcional a (6 − 6σ + σ 2 )e 2
, com σ = , localize os nodos
3a0
radiais (em função de a0).

27- A componente angular da orbital pz (em coordenadas polares esféricas) do átomo de

1
$ 3 ' 2
hidrogénio é dada por χ ( pz ) = & ) cosθ . Identifique os nodos angulares desta orbital
% 4π (
(identifique, justificando, o plano nodal ou os planos nodais, se existir mais do que um).

28- Duas orbitais s do átomo de hidrogénio são descritas pelas seguintes funções de onda:
€
1 3 1 3
" 1 % 2 " 1 % 2 −σ 2 " 1 %2 1 "1% 2
−σ
Ψ1 = $ ' .2 $ ' e
# 4π &
Ψ2 = $ ' . $ '
# 4π & 2 2 # a0 &
(2 − σ ) e 2

# a0 &
2r
com σ= e a0 o raio da primeira órbita de Bohr
na0
Com base nestas expressões, identifique qual das funções de onda corresponde à orbital com
número quântico principal mais elevado.
29- A figura abaixo mostra a energia média relativa de orbitais atómicas de diversos elementos.

Dê uma justificação qualitativa para o facto da configuração

electrónica no estado fundamental do Sc ser [Ar]3d1 4s2 e não
Energia

[Ar]3d3.

30- Escreva as configurações electrónicas para o estado fundamental das seguintes espécies: 21Sc,
+ 2+ 2+ + + 2+
21Sc , 24Cr, 29Cu ,42Mo, 30Zn , 39Y , 47Ag e Ru .

31- A figura seguinte mostra a variação da energia das orbitais s e p ao longo do 2º período. Dê
uma justificação qualitativa para a variação observada.

32- Para um átomo de hidrogénio, a energia do electrão nos vários estados energéticos é dada por
1
En = −RH 2 , em que RH tem o valor de 2,18 x 10-18J. Determine a energia de ionização do
n
átomo de hidrogénio em kJ/mol.

33- Distinga entre carga nuclear e carga nuclear efectiva.

34- Use o conceito de carga nuclear efectiva para dispor por ordem crescente de raio (considere o
raio atómico ou iónico, conforme o caso) as seguintes espécies: Na, Na- e Mg.

35- A primeira energia de ionização do Mg é 738 kJ.mol-1 enquanto a do Al é 577,9 kJ.mol-1. No

entanto, a segunda energia de ionização é para o Mg 1451 kJ.mol-1 e para o Al 1820 kJ.mol-1.
Justifique a diminuição da primeira energia de ionização e o aumento da segunda energia de
ionização quando passa do Mg para o Al.

36- Considere as seguintes espécies: Mg e Al2+. A qual dos dois é necessário fornecer menos
energia para retirar um electrão?

37- Qual a espécie que considera mais estável (do ponto de vista energético), Na ou Na+ (espécies
isoladas no estado gasoso)?

38- Justifique o menor valor para a primeira energia de ionização do O (1314 kJ/mol) quando
comparado com o N (1402 kJ/mol).
39- Dada a configuração orbital 3d14s1, determine todos os termos desta configuração.

40- Determine o símbolo do termo do estado fundamental para 14Si.

41- Determine o símbolo do estado fundamental para V2+, Fe2+e Cr3+.

EXERCÍCIOS 42 a 81:

- Estruturas de Lewis.
- Ressonância e carga formal.
- Geometria molecular. Modelo RPECV.
- Polaridade
- Teoria do enlace de valência. Hibridação de orbitais atómicas.
- Teoria das orbitais moleculares.

42- Escreva as estruturas de Lewis para as seguintes espécies isoeletrónicas: CO, NO+, CN-, N2,
NH4+. Indique as cargas formais.

CO:

Número de electrões de valência: 4+6 =10 electrões ® 5 pares de electrões

1º- 1 par entre os dois átomos: C-O

2º- Dispor os restantes pares pelos átomos periféricos: C O
Verifica-se que não cumpre a regra do octeto.

3º- Passar pares de electrões dos átomos periféricos para a ligação de modo a cumprir a
regra do octeto:
C O

4º- Determinação das cargas formais de cada átomo:

CF(C) = 4-2-1/2x6 = -1
CF(O) = 6-2-1/2x6 = +1
- +
A estrutura fica então: C O

43- É possível ‘isolar’ uma estrutura de ressonância de um composto para o estudo desse
composto?

44- Desenhe três estruturas de ressonância plausíveis para o ião OCN-. Indique as cargas formais.

45- Qual o número de átomos que estão directamente ligados ao átomo central numa molécula
tetraédrica, numa molécula com geometria de bipirâmide trigonal e numa molécula
octaédrica?
46- Indique a geometria (faça o esboço) das seguintes moléculas: BrF5 e OF2

OF2:

1º- Estrutura de Lewis

Nº total de electrões de valência: 20 ® 10 pares de electrões

Um par de electrões entre cada dois átomos: F O F

Sobram 8 pares de electrões, que serão distribuídos pelos átomos periféricos e sendo os
restantes colocados no átomo central:


F O F

2º- A distribuição dos pares electrónicos à volta do átomo central é tetraédrica (porque
existem 4 pares):


O
O
F
F F F

3º- Com base nesta distribuição dos pares electrónicos, a geometria da molécula é angular.



O
F F

Tendo em atenção a distribuição espacial dos pares electrónicos e que o ângulo do

tetraedro é de 109,5 º, o ângulo observado na molécula será inferior a este valor devido à
repulsão dos pares isolados que, sendo superior à repulsão entre pares ligantes levará a
que estes últimos se aproximem.

47- Indique a geometria (faça o esboço) das seguintes moléculas: CS2 e BrF3.

48- Utilize o modelo RPECV para prever a geometria das seguintes espécies:
a) PCl3, b) CHCl3, c) CO32-, d) ICl4-

49- Usando o modelo da repulsão dos pares electrónicos da camada de valência preveja a
geometria das seguintes moléculas (indique também a ordem de grandeza dos ângulos entre
as ligações): SCl2, I3- e PCl5.

50- Considere a seguinte reacção química: NH3 + BF3 ® H3NBF3.

a) Escreva as estruturas de Lewis para reagentes e produto.
b) Com base no modelo da repulsão dos pares electrónicos da camada de valência, indique,
justificando, a geometria de cada composto (no caso do produto da reacção considere a
 geometria à volta de cada átomo central), indicando também a ordem de grandeza dos ângulos
entre as ligações em cada um dos casos.

51- Preveja a geometria do acetaldeído, CH3CHO.

52- Considere as moléculas N2H2 e N2H4.

a) Disponha por ordem crescente de comprimento de ligação N-N.
b) Disponha por ordem crescente de ângulo entre as ligações

53- Considere o ião SO42-.

a) Escreva a estrutura de Lewis e indique, justificando, a geometria deste ião.
b) Verifica-se experimentalmente que o comprimento da ligação S-O é igual para todas as
ligações. Justifique este facto.

54- O que é uma ligação covalente polar? Dê exemplos de dois compostos que contenham uma ou
mais ligações covalentes polares.

55- As ligações na molécula de hidreto de berílio (BeH2) são polares, no entanto, o momento
dipolar da molécula é zero. Explique.

56- Justifique o maior momento dipolar da molécula NH3 relativamente à molécula NF3.

57- Faça o esboço dos momentos dipolares das ligações e dos momentos dipolares resultantes, das
seguintes moléculas: H2O, PCl3 e PCl5.

58- Qual o ângulo formado pelas duas orbitais híbridas seguintes (pertencentes ao mesmo
átomo)?
a) Orbitais híbridas sp e sp, b) orbitais híbridas sp2 e sp2, c) orbitais híbridas sp3 e sp3.

59- Qual a hibridação dos átomos Si nas moléculas de SiH4 e de H3Si-SiH3?

60- A molécula de água apresenta um ângulo entre as ligações de 104º 30’. Como pode conciliar
este ângulo com uma hibridação do tipo sp3? (tenha em atenção a forma como são obtidas as
orbitais híbridas)

61- Qual o número de ligações sigma e ligações pi em cada uma das seguintes moléculas?
H H
H Cl

Cl C Cl C C H 3C C C C C H

H H
H H
(a) (b) (c)

62- Descreva pela TEV a ligação química na molécula (b) do exercício anterior.

A geometria à volta de cada átomo de carbono é triangular plana, o que implica que a
hibridação das orbitais de cada carbono seja do tipo sp2. Sobra em cada carbono uma
orbital pura p, que iremos considerar a orbital pz.
Assim, forma-se uma ligação s por coalescência de topo entre uma orbital sp2 semi-
preenchida do carbono com uma orbital s semi-preenchida do hidrogénio (3 ligações), uma
ligação s por coalescência de topo entre uma orbital sp2 semi-preenchida do carbono e
 uma orbital p (px) semi-preenchida do cloro e ainda uma ligação s por coalescência de
topo entre uma orbital sp2 semi-preenchida de cada carbono.
A orbital p pura semi-preenchida que “sobrou” em cada carbono (pz) encontra-se no eixo
perpendicular ao plano onde estão as orbitais híbridas sp2 formando então uma ligação p
por coalescência lateral entre as duas.

63- Considere a descrição da ligação química na molécula N2 pela TEV. Mostre graficamente que
a ligação s deverá ser mais forte do que a ligação p (tenha em atenção a distância
internuclear).

64- Desenhe estruturas de Lewis plausíveis para as seguintes moléculas: CO2, XeF4, CH2O.
Preveja a geometria usando o modelo da repulsão dos pares electrónicos da camada de
valência. Indique também a ordem de grandeza dos ângulos entre as ligações.
Usando a teoria do enlace de valência, descreva a ligação química na molécula CH2O.

65- Considere a molécula de ozono (O3)

a) Escreva as estruturas de Lewis mais adequadas para esta molécula.
b) Descreva a ligação química (pela TEV) nesta molécula.

66- Considere a molécula HCN.

a) Escreva a estrutura de Lewis mais adequada para esta molécula.
c) Descreva a ligação química (pela TEV) nesta molécula.

67- Considere o ião carbonato (CO32-).

a) Escreva as estruturas de Lewis mais adequadas para este ião.
b) Justifique a necessidade do conceito de ressonância na Teoria do Enlace de Valência.
c) Descreva a ligação química (pela TEV) neste ião.

68- O conceito de ressonância é bastante importante na teoria do enlace de valência, dado que em
alguns casos não é possível descrever a molécula considerando apenas uma estrutura. No
entanto este conceito não existe na teoria das orbitais moleculares. De uma maneira
qualitativa, discuta as diferenças entre as duas teorias que implicam ou não a necessidade
deste conceito.

69- Faça um esboço do diagrama de energia das orbitais moleculares da molécula B2 e indique as
suas propriedades magnéticas. Esta molécula será estabilizada ou desestabilizada com a
captação de um electrão?

1º- identificar quais as orbitais de valência que vão participar nas orbitais moleculares.
Neste caso são as orbitais 2s e as três orbitais 2p.









2º- Iniciar a construção do diagrama colocando a energia relativa das orbitais atómicas:

σ4
π3,4
E E
2p 2p 2p 2p
π1,2

σ3

σ2

2s 2s 2s 2s

σ1
B B B B

3º- colocar no diagrama as orbitais moleculares.

Se a diferença energética entre a orbital 2s e as orbitais 2p fosse significativa, haveria a
formação de duas orbitais moleculares s a partir das duas orbitais 2s e duas orbitais s a
partir das duas orbitais 2px bem como de 4 orbitais p a partir das 4 orbitais 2pye 2pz.

No entanto, a diferença de energia entre a orbital 2s e as orbitais 2p de cada átomo de B
não é muito diferente e sendo assim terão que ser consideradas em conjunto. De um ponto
de vista qualitativo pode-se considerar a combinação das orbitais moleculares s1 e s3 e
também as orbitais s2 e s4 porque têm a mesma simetria. O diagrama fica como está
abaixo e podem então ser colocados os electrões:

σ4 σ4

π3,4 π3,4
E E
σ3 σ3
2p 2p 2p 2p
π1,2 π1,2

σ2 σ2

2s 2s 2s 2s

B σ1 B σ1

B B2 B
Esta molécula é paramagnética porque tem electrões desemparelhados e ficará
estabilizada com a captação de um electrão porque esse electrão será colocado numa
orbital ligante.
70- As orbitais híbridas sp resultam da combinação linear de uma orbital s e de uma orbital p. Por
outro lado, também é possível descrever a formação de duas orbitais moleculares σ (ligante e
antiligante) pela combinação linear de uma orbital s e uma orbital p. Identifique a diferença
fundamental entre os dois processos e use representações gráficas para mostrar a formação
das orbitais híbridas e a formação das duas orbitais moleculares a partir de uma orbital s e de
uma orbital p.

71- Os diagramas de energia das orbitais moleculares obtidos para as moléculas diatómicas
heteronucleares do segundo período da tabela periódica são diferentes quando se comparam
as moléculas formadas por átomos do início e do fim do período. Porque razão isso acontece?

72- Faça um esboço do diagrama de energia das orbitais moleculares da molécula O2 e justifique
o seu paramagnetismo. Esta molécula será estabilizada ou desestabilizada com a captação de
um electrão?

73- Utilize orbitais moleculares para justificar as variações da distância internuclear H-H nas
moléculas H2, H2+ e H2-.

74- Considere a seguinte combinação linear de orbitais atómicas: y = CAyA + CByB, para a
molécula H2. Suponha que a função de onda yA se refere à orbital 1s do átomo HA e yB à
orbital 1s do átomo HB. Qual deverá ser a relação entre CA e CB na orbital ligante?

- Sendo os dois átomos do mesmo elemento, quer a orbital ligante quer a orbital
antiligante são formadas com a mesma % de carácter s proveniente de cada uma das
orbitais atómicas. Assim, na orbital ligante CA deverá ser igual a CB.

75- Considere a seguinte combinação linear de orbitais atómicas: y = CAyA + CByB. Suponha
que a função de onda yA se refere à orbital 1s do átomo H e yB a uma orbital p do átomo F.
Qual dos coeficientes CA ou CB deverá ter um maior valor na orbital ligante?

76- A molécula He2 não existe, no entanto, a molécula Be2 foi detectada espectroscopicamente a
baixa temperatura. Faça um esboço dos diagramas de energia das orbitais moleculares para os
dois casos e dê uma justificação para esta diferença de comportamento.

77- Indique, justificando com base no diagrama de energia das orbitais moleculares qual das
moléculas F2 ou F2- apresenta maior comprimento da ligação.

78- Numa primeira aproximação, a ligação química na molécula HF pode ser apenas considerada
como envolvendo a orbital 1s do H e uma das orbitais 2p do F. Sabendo que a orbital 1s do H
tem energia mais elevada do que a 2p do F, desenhe o diagrama de energia das orbitais
moleculares e distribua os electrões. Indique também se a orbital molecular ligante terá maior
carácter da orbital p ou da orbital s.
79- As figuras seguintes mostram os contornos exteriores de duas orbitais moleculares das
moléculas HF e H2O. Para cada uma delas indique se se trata de uma orbital ligante, não
ligante ou antiligante.

A B

80- Para a molécula de hidrogénio, o gráfico seguinte representa a diferença de energia das
orbitais moleculares relativamente às orbitais atómicas, em função da distância internuclear.
Interprete o facto de |E- - EH1s| > |E+ - EH1s| para a distância internuclear de equilíbrio, sendo
E- a energia da orbital antiligante e E+ a energia da orbital ligante.

81- O estudo da ligação química, usando a TOM, de moléculas poliatómicas do tipo AHn pode ser
efectuado de forma qualitativa com recurso ao Método dos Planos Nodais para determinar as
combinações lineares das orbitais atómicas dos átomos periféricos. Considere a molécula
linear BeH2.
a) Identifique para esta molécula as combinações lineares das orbitais atómicas dos átomos
periféricos e indique a ordem relativa de energias.
b) Identifique claramente quais as orbitais moleculares ligantes e quais as antiligantes que se
obtêm por combinação das orbitais atómicas do Be e das combinações lineares das orbitais
atómicas dos átomos periféricos (tenha em atenção a simetria da molécula).
c) Indique a ordem de energia das diversas orbitais moleculares que identificou e indique o
seu preenchimento.
 EXERCÍCIOS 82 A 87:

- Ligação iónica: Ciclos de Born-Haber.

- Ligação metálica.

EXERCÍCIOS 88 A 95:

- Forças intermoleculares.

82- Utilize o ciclo de Born-Haber para calcular a energia reticular do NaCl, sabendo que a
entalpia de sublimação do Na é 108 kJ/mol, DfH (NaCl) = -411 kJ/mol e a energia necessária
à dissociação de 1 mol de Cl2 em átomos Cl é 244 kJ/mol. EI (Na) = 495,9 kJ/mol, AE (Cl) =
349 kJ/mol.

1º- Desenhe o ciclo de Born-Haber com todos os passos intermédios.

Na+(g) +Cl(g) + e-

EI (Na) -AE (Cl)

Na(s) + Cl(g) Na+(g) +Cl-(g)

1/2 ΔΗdiss(Cl2)
Na(g) +1/2Cl2(g)

-Eret
ΔΗsub(Na)
Na(s) +1/2Cl2(g)

−ΔΗf(NaCl)

NaCl (s)

2º- Use os dados fornecidos para fechar o ciclo:

-DHf + DHsub + 1/2DHdiss +EI = AE +Eret

Eret = -DHf + DHsub + 1/2DHdiss +EI – AE

Eret = 411 + 108 + 122 + 495,9 - 349 = 787,9 kJ/mol

83- Use o ciclo de Born-Haber adequado para determinar a energia reticular do CaCl2.

DsubH (Ca, s) = 178 kJ/mol

DHdissoc (Cl2, g) = 244 kJ/mol
DfH (CaCl2, s) = -795,8 kJ/mol
EI1 (Ca) = 590 kJ/mol
EI2 (Ca) = 1146 kJ/mol
AE (Cl) = 349 kJ/mol
84- Determine o valor da afinidade electrónica do S- tendo em atenção os seguintes valores para o
FeS:

DsubH (Fe, s) = 413 kJ/mol

DsubH (S, s) = 278,8 kJ/mol
DfH (FeS, s) = -100 kJ/mol
EI1 (Fe) = 761 kJ/mol
EI2 (Fe) = 1561 kJ/mol
AE (S) = 200 kJ/mol
Er (FeS) = 3218,8 kJ/mol

85- O valor energético da banda proibida para diversos semicondutores é dado a seguir. Indique
quais serão fotocondutores em toda a gama da radiação visível (400-750nm).

Substância Si Ge CdS
Banda proibida /10-19 J 1,9 1,3 3,8

- Para obter uma resposta correcta podem ser usadas diversas estratégias. Uma delas (que
envolve menos cálculos) consiste em determinar a energia correspondente ao mínimo que se
pode obter com a radiação visível e comparar com a energia da banda proibida de cada
fotocondutor.
Assim, para 750 nm a energia da radiação vem 2,65 x 10-19 J. Verifica-se então que qualquer
radiação da gama do visível pode promover a fotocondutividade do Si e do Ge mas no caso
CdS a energia da banda proibida é consideravelmente superior a este valor e, sendo assim,
há uma gama de comprimentos de onda na zona do visível em que não é possível a
fotocondutividade deste material.
Poder-se-ia também determinar os comprimentos de onda máximos correspondentes à
fotocondutividade de cada um dos materiais que seriam comparados com os comprimentos
de onda correspondentes à gama do visível, sendo que o resultado seria o mesmo.

86- Determinado composto apresenta condutividade quando irradiado com radiação de

comprimento de onda inferior a 1529 nm. Determine a diferença energética entre a banda de
valência e a banda de condução.

87- Quais dos seguintes semicondutores dopados serão do tipo e quais serão do tipo n?
Germânio dopado com arsénio; índio em germânio; magnésio em sítios de gálio em nitreto de
gálio (GaN).

88- Justifique a variação dos pontos de ebulição nos seguintes pares de compostos:

a) CH3OH (66 ºC); CH3SH (6 ºC)

- Entre moléculas de cada um dos compostos podem existir diversos tipos de forças
intermoleculares (Keesom, Debye e London). Sendo a molécula CH3OH mais polar do que a
molécula CH3SH será de esperar que as forças de Keesom e de Debye sejam mais fortes
entre moléculas de CH3OH. Por outro lado, sendo a polarizabilidade da molécula CH3SH um
pouco maior do que a da CH3OH será também de esperar que as forças de London sejam
um pouco mais significativas entre moléculas de CH3SH. Este “quase equilíbrio” de forças
 intermoleculares não explica a diferença de pontos de ebulição entre os dois compostos.
Esta diferença é explicada pela possibilidade de formação de pontes de hidrogénio entre
moléculas de CH3OH, o que não acontece de forma significativa entre moléculas de CH3SH.

b) isobutano ((CH3)3CH) (-11,7 ºC); n-butano (C4H10) (-0,5ºC)

c) Trimetilamina ((CH3)3N) (5 ºC); Isobutano ((CH3)3CH) (-11,7 ºC)

99- Qual das seguintes aminas deverá ser mais solúvel em água? CH3CH2CH2NH2 ou
CH3CH2CH2CH2CH2CH2NH2? (apresente os seus argumentos em função das forças
intermoleculares soluto-soluto, solvente-solvente e soluto-solvente).

90- Justifique a diferença entre os pontos de fusão dos seguintes compostos:

NO2
NO2
OH

OH

o-nitrofenol (p.f. = 45 ºC) p-nitrofenol (p.f. = 115 ºC)

91- Justifique a formação de dímeros de ácido fórmico (HCOOH) em solventes não polares.

92- Justifique a variação dos pontos de ebulição dos hidretos dos subgrupos 14 a 17.

93- Suponha que possui dois solventes: água e benzeno. Qual deles escolheria para dissolver I2,
CCl4 e CH3OH? Relacione com todos os tipos de forças intermoleculares envolvidas.

94- As pontes de hidrogénio, sendo ligações consideravelmente mais fracas do que ligações
covalentes são de extrema importância em diversos processos biológicos. Explique em que
condições é comum estabelecerem-se pontes de hidrogénio (considere moléculas iguais e
diferentes e dê exemplos).

95- A molécula HCl apresenta um momento dipolar superior ao da molécula HBr (1,03 D e 0,78
D, respectivamente), no entanto o ponto de ebulição do HBr é de -68,4 ºC e o do HCl é de -
85,2 ºC. Justifique.