MICROANLISE

Objetivo
Informao da composio qumica do material numa rea de at 1 m
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Tcnicas de Microanlise EDX e WDX
EDX ou EDS microanlise por energia dispersiva
WDX ou WDS microanlise por comprimento de onda dispersivo
Caractersticas das Tcnicas de Microanlise
Resoluo - EDX 140 eV da radiao K do Mn
- WDX 5 a 10 eV da radiao K do Mn
EDX rpidez na obteno do espectro
- elementos contendo mais que 10% so identificados em~ 10 s
- elementos da ordemde 1% so identificados em~ 100 s
Deteco dos elementos (qualitativo) EDX: 0,1 wt% - WDX: 0,01 wt%
Preciso EDX na quantificao 1 a 2% para materiais inorgnicos
- 5 a 10% para materiais biolgicos
MICROANLISE
Histrico
-1913 Moseley relacionou a frequncia de emisso do raio-X caracterstico
com a composio do material rea > 1 mm
- dcada de 40 foi patenteado a idia da microanlise eletrnica (~1 mm
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)
Marton 1941 e Hillier 1947.
- Casting construiu a primeira microssonda qualitativa e quantitativa
- 1956 primeira microssonda comercial Cameca Frana
- feixe de eltrons (0,1 1 mm), espectrometros e MO
-1956 - primeira microssonda de varredura Lab. da Cambridge (Inglaterra)
- 1968 microssonda por energia dispersiva com detector de Si
Formao de Raios-X
Origem do sinal
Raios-X resultado da interao inelstica entre os EP e os
eltrons das camadas internas do tomo ou com o ncleo.
Raios-X Contnuo ou Bremsstrahlung resultante da
desacelerao do EP pela interao com o campo
Coulombiano do tomo.
Raios-X Caracterstico resultante da retirada de um eltron
da camada interna do tomo.
Caractersticas das radiaes
Raios-X contnuos radiao no especfica
- origina o background do espectro
Raios-X caractersticos identifica o tomo presente no
volume de interao
Formao dos Raios-X Contnuos
- o campo coulombiano formado devido ao campo positivo do
ncleo e do campo negativo dos eltrons das camadas.
- a desacelerao do EP pela interao com o campo
coulombiano causa a emisso de um fton de raio-X.
- os eltrons do feixe incidente podemperder diferentes
quantidades de energia nesta coliso raios-X contnuos.
- raios-X contnuos energia zero at energia igual a do EP
Picos Caractersticos
Background rudo
Espectro de raios-X
MICROANLISE
Formao dos Raios-X Caractersticos
Emisso de
Eltron Auger
Formao dos Raios-X Caractersticos
Origemdos raios-X e dos picos caractersticos.
Energia caracterstica do raio-X
Diagrama dos nveis de energia de um tomo mostrando a excitao das
camadas K, L, M e N e a formao de raios-X K, K, L e M.
Picos (linhas) caracterstica
Raios-X caractersticos da amostra
Energia crtica de ionizao - energia mnima necessria
para a retirada do eltron de uma determinada camada.
Energia crtica de
ionizao da Pt (Z=78)
Desexcitao transio dos eltrons de uma camada ou subcamada
Transio - radioativa emisso de fton raio-X
- no radioativa emisso de eltron Auger
MICROANLISE
Exemplo de espectros de vrias amostras
Caractersticas da Radiao de Raios-X
Normalmente so usados os picos de energia entre 0 e 10 keV o que permite a
observao das seguintes raias:
- raias K para o Be (Z =4) at o Ga (Z =31),
- raias L desde o Ca (Z =20) at o Au (Z =79),
- raias M para o Nb (Z =41) at o mais alto nmero atmico.
Caractersticas da Radiao de Raios-X
Resoluo espacial volume de interao
Caractersticas da Radiao de Raios-X
Direcionalidade do sinal
- detector formando um ngulo de 35 graus com a superfcie da amostra
- trajetria dos raios-X no pode ser modificada para melhorar a eficincia
Resultado: a contagem dos raios-X ser muito reduzida para uma superfcie que
no se encontra direcionada para o detector.
- evitar o efeito da direcionalidade - uso de amostras polidas para a microanlise
Profundidade de excitao
- Os eltrons do feixe primrio, a medida que vo penetrando na
amostra e interagindo com os tomos, vo perdendo sua energia.
Resultado: a energia do eltron primrio pode no se tornar menor
que a energia crtica de ionizao dos elementos da amostra.
Overvoltagem a razo entre a energia do eltron primrio e a
energia de excitao do elemento. Deve ser maior ou igual a dois.
Caractersticas da Radiao de Raios-X
Absoro do raio-X o fton de luz absorvido por um
eltron (efeito fotoeltrico) o fton de raio-X ao invs de ser emitido
pelo tomo, pode ser completamente absorvido por um eltron de
um orbital
Fluorescncia de raios-X o fton de luz absorvido por um
eltron e este eltron passa para outra camada deixando um vazio.
Fe K, Co K, Co K, Ni K, Ni K
Co K, Ni K, Ni K
Ni K
nenhuma
Mn
Fe
Co
Ni
Radiao causadora da Fluorescncia Elemento
Resultado da fluorescncia o elemento causador da
fluorescncia ir aparecer em menor quantidade e o elemento que
sofreu a fluorescncia ir aparecer em maior quantidade.
Interaes Eltrons-Amostra