ANÁLISE INSTRUMENTAL APLICADA A

PROCESSOS QUÍMICOS
 Ementa
Métodos Espectroanalítico
 Espectrofotometria
 Espectrometria de emissão;
 Espectrometria de absorção,
 Fotômetro de chamas

Método Eletroanalítico
 Colorimetria;
 Turbidimetria;
 Potenciometria;
 Eletrogravimetria;
 Refratometria;
 Condutimetria;

Métodos Cromatográficos
 Cromatografia Líquida;
 Cromatografia gasosa.
 Métodos Espectroanalíticos

 São métodos analíticos, quantitativos e qualitativos que utilizam a

interação da radiação eletromagnética com a matéria;

 As análises são baseadas na medida da quantidade de radiação

produzida e absorvida pelas moléculas ou espécies de interesse;

 São chamados métodos espectroscópicos, e podemos classificar os

métodos de acordo com a região do espectro eletromagnético
envolvida na medida.
 NATUREZA DA RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA

 Forma de energia que se propaga no espaço a enormes

velocidades, normalmente em linha reta

 Características ondulatórias e corpusculares

 RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA

É uma forma de energia que se propaga no espaço a enormes velocidades, e que

apresenta características ondulatórias (se comporta como uma onda) e corpusculares
(se comporta como uma partícula de energia).
 Radiação Eletromagnética

Ondas eletromagnética: campos oscilantes

elétrico (E) e magnético (M)

 PARÂMETROS
ONDULATÓRIOS
COMPRIMENTO DE ONDA ()
 distância linear entre dois máximos ou mínimos sucessivos de uma onda  cm, m, nm

PERÍODO (p, 1/)  tempo requerido, em segundos, para a passagem de máximos ou

mínimos sucessivos por um ponto fixo no espaço.

 FREQÜÊNCIA ()  número de oscilações do campo que ocorrem por segundo  1/p
 depende da fonte  Hz ou ciclos/s ou s-1

VELOCIDADE (vi)  velocidade com que a onda se move no meio  depende da

freqüência e do meio  vi =  

 no vácuo e no ar  c=3,00x108 m/s

 Estado
fundamental
 PARÂMETROS CORPUSCULARES
 A radiação eletromagnética é um conjunto de partículas (fótons ou
quanta) de determinada freqüência

 A energia deste fóton é dada pela equação

E=h
E = energia (unidade = erg)
h = 6,624x10-24 erg.s
 = freqüência
 ESPECTRO
ELETROMAGNÉTICO

 É o arranjo ordenado das radiações conforme seus

comprimentos de onda

 O espectro foi dividido em várias regiões conforme a origem

das radiações, as fontes e os instrumentos
 ESPECTRO
ELETROMAGNÉTICO

300 Visível 800

Raios
Raios cósmicos gama Raios X UV IR Microondas Ondas de rádio

10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 1 10 102 103 104 105 106 107 108 109 1010 1011

Energia Comprimento de onda

 ESPECTRO VISÍVEL

 As radiações de 800 nm até 300 nm são detectadas pelo olho humano

 Essas radiações também são chamadas de LUZ BRANCA

300 nm 800 nm
Interação da Radiação Eletromagnética com a Matéria

 Não Quantizada

 Reflexão
 Refração
 Dispersão
 Espalhamento
Interação da Radiação Eletromagnética com a Matéria

 Quantizada

ABSORÇÃO DE RADIAÇÃO
 processo no qual energia eletromagnética é transferida para átomos, íons ou
moléculas que compõem a amostra
 Interação da Radiação Eletromagnética com a
Matéria

 ABSORÇÃO ATÔMICA
Absorção da energia eletromagnética por átomos  espectros de linhas 
transições eletrônicas de um ou mais elétrons

 ABSORÇÃO MOLECULAR
Absorção da energia eletromagnética por moléculas  espectros de bandas

Et = Evibracional + Erotacional + Eeletrônica

 Fundamentos da Espectrofotometria
“Uma maneira boa de cutucar moléculas, é com radiação
eletromagnética (luz)”

A espectrofotometria faz parte da classe dos métodos analíticos que baseiam-se

na interação da matéria com a energia radiante

Luz incidente Luz emergente

• Boa sensibilidade
• Baixo custo de análise
• Fácil operação
Perdas:
• Equipamentos robustos - reflexões
- dispersão
-absorção
Luz absorvida
 ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORÇÃO MOLECULAR NO
ULTRAVIOLETA-VISÍVEL
 Método baseado na medida da energia eletromagnética absorvida por
soluções iônicas ou moleculares

 Incidência da radiação monocromática sobre meio homogêneo

b
 Refletida
 Absorvida P
Po
 Transmitida
Po = Feixe incidente
P= Feixe transmitido
ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORÇÃO MOLECULAR NO UV-
VISÍVEL
 A LEI DE LAMBERT
“Quando a luz monocromática passa através de um meio transparente, a taxa de
decréscimo da intensidade com a espessura do meio é proporcional à intensidade da luz.”

 A LEI DE BEER
“A intensidade do feixe de luz monocromática decresce exponencialmente à medida que a
concentração da substância absorvente aumenta aritmeticamente.”
Log Po/P =abc Lei de Lambert- Beer
ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORÇÃO MOLECULAR NO UV-
VISÍVEL
T= transmitância  fração de radiação incidente e transmitida pela solução
T = P/Po
A= absorvância  logaritmo decimal da razão entre o poder radiante incidente e
o transmitido
 Relação entre transmitância e absorvância.

A= log Po/P= log 1/T A= - Log T

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORÇÃO MOLECULAR NO UV-
VISÍVEL
 Relação entre absorvância e concentração
 
A = abc = bc

a= absortividade (dependente de b e c)

 b= comprimento do caminho ótico

 c= concentração das espécies absorventes

 = absortividade molar  unidades de c e b são, respectivamente, moles/litro e cm

 Curva de Calibração

- Fazer a curva padrão

- Leva-se o valor da máxima absorvância da amostra para uma curva padrão
construída com concentrações diferentes e tira-se a concentração do composto
analisado.
- Importante verificar a linearidade da resposta em relação à curva padrão pois,
acima de uma certa concentração , a relação AxC deixa de ser linear (o gráfico é
uma reta)
Exercício 2: Qual o valor da absorbância correspondente à T = 45%? Se uma solução 0,01 mol/L
exibe T = 45%, qual será a porcentagem de transmitância para uma solução, do mesmo
composto, de concentração igual a 0,02 mol/L.

Resp.: A = 0,346; %T = 20%

Exercício 3: 15 mg de um composto, que apresenta massa
molar = 384,63 g/mol, foram dissolvidas em água preparando-se 5,00 mL de
solução. 1,00 mL dessa solução foi diluído à 10,0 mL.
a) Qual a concentração da solução preparada inicialmente?
b) Qual a concentração da solução diluída do composto?
c) Considerando que a solução diluída foi transferida para uma cubeta de 0,5 cm
de caminho ótico e que absorbância desta solução foi medida em = 495 nm,
sendo A = 0,634, calcule a absortividade molar, , do composto no comprimento de
onda em questão.

Resp.: 7,80x10-3 mol/L; 7,80x10-4 mol/L ;1626 cm-1 mol-1 L

Exercício 4: Uma solução contendo 8,75 mol/L de
KMnO4 apresenta uma transmitância de 0,743 em uma célula de 1,00 cm a 520 nm.Calcular a
absortividade molar do KMnO4.
 LEI DE BEER
A radiação incidente é monocromática

As espécies absorventes comportam-se independentemente em relação ao processo de

absorção

A absorção ocorre em um volume uniforme de secção transversal

O índice de refração da solução independe da concentração

 Concentração menor que 10-2 M ( < 10-2 M )

 DESVIOS DA LEI DE BEER

 Considerações feitas para dedução da lei não podem ser rigorosamente

seguidas na prática

 Índice de refração não permanece constante quando as concentrações são

altas

 Radiação não monocromática

 
 DESVIOS DA LEI DE BEER
 REAIS - Limitações reais

• Desvios reais:
• Lei de Beer é obedecida para soluções diluídas (C=0,01 mol L-1) conc. maiores
ocorre interação entre as espécies absorventes:
- espécies muito próximas - alteração na distribuição de cargas
- alteração na capacidade de absorção

• Soluções diluídas, com alta concentração de eletrólito inerte:

- interações eletrostáticas - alteração no coeficiente de absortividade molar
• Coeficiente de absortividade molar varia com o índice de refração da solução
(soluções coloridas)
 DESVIOS DA LEI DE BEER

Desvios aparentes:
• Instrumental- relacionados as limitações dos instrumentos:
- Faixa espectral isolada (radiação policromática)
- Radiação estranha (espúria)
- Instabilidade da fonte
- Resposta não linear do detector

• Químicos
-Associações e dissociações moleculares
- Deslocamento de equilíbrios (ex. Cr2O7 e CrO4)