Química Inorgânica Experimental I

2017

Experiência no 03: Preparação de Cloreto de Cobre(I)

A) OBJETIVOS:
Preparação de Cloreto de Cobre(I) pela redução de íons Cu(II) com íons
Sulfito na presença de íons Cloreto.

B) ASSUNTOS ENVOLVIDOS:
Estabilização de estados de oxidação. Potenciais de eletrodo. Conceito de
solubilidade. Equilíbrio químico. Óxido-redução.

A) ALGUMAS CONSIDERAÇÕES TEÓRICAS:

Quando um elemento pode existir em mais de um estado de oxidação em
solução aquosa, cada estado de oxidação terá uma diferente estabilidade
termodinâmica. A estabilidade relativa de dois estados de oxidação em
solução aquosa é expressa mais convenientemente em termos do potencial de
redução do eletrodo para a reação:

Ma+ + (a-b)e-  Mb+ em que b<a (1)

O potencial de eletrodo para uma solução contendo íons Mb+ e Ma+ é dada pela
equação:

a+
R
0T [M ]
E=E+ ln b+ (2)
zF [M]

em que: z = o número de elétrons por íon, transferidos junto ao eletrodo.

F = constante de Faraday = 96480 C . mol-1.
E = potencial de eletrodo da solução.
Eo = potencial de eletrodo padrão.
[Ma+] = atividade de íons Ma+ em solução.
[Mb+] = atividade de íons Mb+ em solução.

Portanto, qualquer espécie adicionada à solução que reduza a concentração de

Ma+ ou de Mb+, e conseqüentemente altere a proporção [Ma+] / [Mb+],
provocará uma variação observável no potencial de eletrodo. Se [Ma+] for
reduzida, então o potencial observado se tornará menos positivo, ou seja, o

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estado de oxidação mais alto se tornará mais estável. Por outro lado, se [Mb+]
for reduzida, o potencial observado tornar-se á mais positivo e o estado de
oxidação mais baixo ficará mais estável. O potencial de eletrodo de uma dada
reação indica se a estabilidade do estado de oxidação mais alto foi aumentada
ou diminuída pela formação de um determinado composto. Ele não fornece
nenhuma indicação de como esse aumento ou decréscimo de estabilidade foi
produzido.
Os elementos cobre (3d10 4s1) e prata (4d10 5s1) têm as configurações
eletrônicas mais externas semelhantes, porém diferem na estabilidade dos
estados de oxidação M(I) e M(II). Para o cobre, o estado de oxidação comum
em solução aquosa é o Cu(II) enquanto que para a prata é o Ag (I). Entretanto,
compostos em que o estado de oxidação I do cobre foi estabilizado podem ser
preparados, assim como podem ser preparados compostos contendo Ag no
estado de oxidação II.
Compostos insolúveis
Os potenciais de redução padrão, usando a convenção da IUPAC, para
as reações:
Cu+ + e- = Cuo Eo = 0,520 V 52 V (3)
2+ - + o
Cu + e = Cu E = 0,153 V (4)

mostram que os íons Cu+, em solução aquosa, são instáveis em relação ao

desproporcionamento em Cuo e Cu2+.

2Cu+ = Cuo + Cu2+ Eo = 0,367 V (5)

Preste atenção para o fato da convenção da IUPAC para potenciais de eletrodo

diferir da usada em diversos livros, nos quais os potenciais de eletrodo são
escritos como potenciais de oxidação por exemplo:

Cuo  Cu+ + e- Eo = -0,52 V (6)

Pela convenção da IUPAC os potenciais são escritos como potenciais de

redução, por ex.:

Cu+ + e- = Cuo Eo = 0,52 V (7)

Como pode ser observado, o valor absoluto do potencial é o mesmo, mas os

sinais são contrários. Logo, é importante verificar que convenção está sendo
usada ao se tratar com potenciais de eletrodo.
Pela equação:

2
 2+
0 RT [C u ]
E=E+ ln + (8)
zF [Cu]

Qualquer espécie, adicionada à solução, que reduza a concentração de Cu + e

que não afete muito a concentração de Cu2+, provocará um aumento no
potencial de eletrodo medido. Esta redução de concentração de Cu +pode ser
conseguida pela adição de um íon que forme um sal insolúvel com Cu + mas
não com Cu2+.O Cloreto de Cobre(I) é insolúvel em solução aquosa e o
aumento na estabilidade de Cu+ é dada pelo potencial de eletrodo.

Cu2+ + Cl- + e- = CuCl Eo = 0.566 V (9)

Haverá um efeito semelhante sobre o potencial de eletrodo

Cu+ + e- = Cuo Eo = 0,521 V (10)

na presença de Cl- devido a precipitação de Cloreto de Cobre(1)

CuCl + e- = Cuo + Cl- Eo = 0,124 V (11)

Portanto, combinando-se as equações (9) e (11) verifica-se que o cloreto de

cobre(I) é estável em relação ao desproporcionamento

2CuCl = Cuo + Cu2+ + 2Cl Eo = - 0,422 V (12)

Compostos solúveis:

A estabilidade do estado de oxidação mais baixo do Cobre, aumentada pela

precipitação na forma de Cloreto pode ser facilmente compreendida pela
concentração diminuída do íon Cu+ em solução. A razão para a estabilidade de
compostos solúveis de Cu(I) não é tão visível. A estabilidade pode ser
conseguida pela formação de complexo. Se o complexo for suficientemente
estável para que o equilíbrio:

(MLx)+  M+ + XL

esteja bastante deslocado para a esquerda, então a concentração de Cu + será

reduzida. Ligantes que, além de formar ligações  com o íon metálico, são
capazes de funcionar como receptores , têm maior probabilidade de formar

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complexos estáveis. Quando o íon metálico tem uma densidade eletrônica alta
ele doará elétrons  ao ligante com maior facilidade. A força da ligação  e,
assim, a estabilidade do complexo, serão aumentadas. Para um dado metal, o
estado de oxidação mais baixo tem uma densidade eletrônica maior e participa
mais facilmente na ligação . Tiouréia é um ligante adequado para a
estabilização de íons Cu+ em solução, com a coordenação ocorrendo através
do átomo de enxofre. Neste caso, a estabilização estaria ocorrendo pela
formação de um composto solúvel de Cu(I), e, assim reduzindo a concentração
dos íons Cu+ em solução.

B) PROCEDIMENTO

Prepare as três seguintes soluções:

1. Dissolva 5 g de sulfito de sódio em 25 mL de água, em um béquer de 50
mL..
2. Dissolva 6,5 g de cloreto de cobre(II) em 12,5 mL de água, em um béquer
de 100 mL..
3. Prepare uma solução de ácido sulfuroso, dissolvendo 0,5 g de sulfito de
sódio em 500 mL de água e adicionando 6 mL de ácido clorídrico 2 M, em um
béquer de1L. (2)
Adicione, lentamente, com agitação constante a solução de sulfito de sódio
(solução n. 1) à solução de cloreto de cobre(II) (solução n. 2). Dilua a
suspensão de cloreto de cobre(I) formada, com cerca de metade da solução de
ácido sulfuroso (solução n.3) (béquer de 500 mL), deixe o precipitado
decantar e remova a maior parte da solução sobrenadante. Colete o sólido por
filtração com sucção num funil de placa sinterizada; transfira e lave todo o
precipitado usando a solução de ácido sulfuroso (solução n.3). Mantenha o
cloreto de cobre(I) sempre coberto por uma camada de solução. ATENÇÃO:
antes de lavar o produto com os solventes a seguir, descarte o filtrado
separadamente para facilitar o tratamento posterior (2). Finalmente, lave o
produto com porções de ácido acético glacial, álcool, e éter, mantendo o sólido
sempre coberto com o reagente de lavagem, desligando a bomba de vácuo
entre uma lavagem e outra. CUIDADO: cada solvente aqui utilizado terá seu
próprio frasco para descarte, o aluno deverá tomar os devidos cuidados para
não misturá-los, então primeiro lave com o ácido acético glacial e recolha o
filtrado para o frasco respectivo; em seguida lave com álcool e recolha o
filtrado para o frasco respectivo; e, por último, lave com éter e recolha o
filtrado para o frasco respectivo. Seque na trompa. Pese o produto e forneça a
massa ao professor.

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O cloreto de cobre(I) é lentamente oxidado em ar úmido formando o cloreto
de cobre(II) básico, CuCl2.3Cu(OH)2, de modo que deve ser guardado em
frasco hermeticamente fechados.

C) OBSERVAÇÕES:

(1) O trabalho deve ser feito em capela. O dióxido de

enxofre, formado na reação e que se volatiliza, tem um odor picante e
sufocante, e é tóxico.
(2) A sobra da solução número 3 deve ser misturada com o
primeiro filtrado da filtração para tratamento. Esta mistura final deve ser
tratada com solução de NaOH para neutralização e basificação, a fim de
transformar o dióxido de enxofre em sulfito. A neutralização deverá ser feita
com resfriamento, pois a reação deverá ser bastante exotérmica. Esta mistura
final será armazenada para posterior tratamento ou utilização como solução
redutora.

D) BIBLIOGRAFIA:

1. G. Pass and H. Sutcliffe, Practical Inorganic Chemistry, Preparations,

reactions and instrumental methods, 2 nd Ed. Chapman and Hall, 1974,
London.
2. J.V. Quagliano e L.W. Vallarino, Chemistry 3a ed., Prentice-Hall, 1969,
p.635.
3. F.A. Cotton and G. Nilkinson, Química Inorgânica, Livros Técnicos e
Científicos Ltda, 1978, Rio de Janeiro.
4. A.I. Vogel, Química Analítica Qualitativa, Editorial Kapelusz, 1969,
B.Aires.
5.

5
E) INTERPRETAÇÃO DOS RESULTADOS (entregar daqui pra baixo).

Grupo:

Integrantes:

1. Descrever, na forma de equações, as espécies presentes nas soluções 1, 2, e

3.
2. Escrever as equações balanceadas das reações envolvidas.
3. Calcular o rendimento da reação.

Anotações do laboratório

C) Escreva a fórmula do sulfito de sódio empregada (ver no rótulo) e a

marca:

D) Massa de sulfito de sódio empregada:

E) Escreva a fórmula do Cloreto de Cobre(II) empregado (ver no rótulo) e

a marca:

F) Massa de Cloreto de Cobre(II) empregada:

G) Qual a cor da solução de Cloreto de Cobre(II) ?

H) Qual a cor da solução resultante da mistura das três soluções ?

I) Qual a cor do Cloreto de Cobre(I) ?

J) Massa do produto obtido:

K) Rendimento: