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Ciência dos Materiais

Aula 08
Difusão

Profa. Camila M. Cholant

2019
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Por que estudar difusão?

 Materiais de todos os tipos são submetidos a


tratamento térmicos para melhorar suas
propriedades.

 Os fenômenos que ocorre durante um tratamento


térmico envolvem quase sempre difusão atômica.
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Difusão

 É o transporte de material através do movimento dos


átomos.

 Estudaremos:
 Os mecanismos;
 Os cálculos envolvidos no fenômeno;
 A influência da temperatura na difusão atômica.
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Par de difusão
 O fenômeno da difusão pode ser demostrado mediante o uso de um
par de difusão, que é formado ao se colocarem juntas as barras de
dois metais diferentes, de modo que exista um contato íntimo entre as
duas faces

Representação das posições atômicas

Representação da
composição através
de interface
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Par de difusão
 Esse par de difusão é aquecido a uma temperatura elevada
(tratamento térmico) por um período de tempo prolongado, e resfriado
até a temperatura ambiente.
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Par de difusão

 Esse resultado indica que os átomos de cobre migraram ou se


difundiram para o interior do níquel, e que o níquel se difundiu para o
interior do cobre.
 Esse processo, no qual os átomos de um metal se difundem para o
interior do outro é chamado: Interdifusão ou difusão de impurezas.
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Tipos de difusão

 Na interdifusão ocorrem mudanças de concentração ao longo


do tempo;

 A diferença de concentração é a força motriz para o transporte


de átomos da região mais concentrada para a menos
concentrada.

 A difusão também ocorre em metais puros, mas neste caso não


existe mudança de composição ao longo do material 
autodifusão.
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Mecanismos de difusão
De uma perspectiva atômica, a difusão consiste no deslocamento
dos átomos de uma posição específica da rede cristalina para outra

 Os átomos em materiais sólidos estão em movimentação


constante, mudando rapidamente as suas posições.

 Para que este deslocamento ocorra, algumas condições devem


ser satisfeitas:
 Deve haver uma lacuna adjacente;
 O átomo deve possuir energia suficiente para quebrar as
ligações atômicas que o une aos seus átomos vizinhos e então
provocar alguma distorção na rede cristalina durante o
deslocamento. Essa energia é de natureza vibracional.
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Mecanismos de difusão

 Difusão por lacuna (substitucional):

Envolve a troca de posição entre um átomo e uma lacuna adjacente.


Ciência dos Materiais Capítulo 5

Mecanismos de difusão
 Difusão por lacuna (substitucional)  Características

 Exige a presença de lacunas no cristal;


 Aumenta com a concentração de lacunas e com a
temperatura;
 Uma vez que os átomos em difusão e as lacunas trocam de
posições, o movimento das lacunas ocorre na direção oposta
ao movimento dos átomos;
 Tanto a interdifusão quanto a autodifusão ocorrem por este
mecanismo de difusão.
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Mecanismos de difusão
 Difusão intersticial:

Os átomos migram de uma posição intersticial ocupada para um


posição intersticial vizinha desocupada.
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Mecanismos de difusão
 Difusão intersticial  Características
 Os átomos devem ser pequenos o suficiente para ocupar uma
posição intersticial (Ex: H, C, N e O);
 Átomos hospedeiros (solvente) e impurezas substitucionais
raramente difundem por este mecanismo;
 O mecanismo de difusão intersticial é mais rápido do que a difusão
por lacunas, pois envolve átomos pequenos de maior mobilidade.
Além disso, existem mais posições intersticiais vazias do que
lacunas em um sólido cristalino; portanto, a probabilidade de um
movimento atômico intersticial é maior do que para a difusão por
lacunas.
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Difusão em estado estacionário


 A difusão é um fenômeno que depende do tempo, isto é, a
quantidade de um elemento que é transportado no interior
de outro elemento é uma função do tempo.

 Em algumas situações é importante conhecer a velocidade


que o processo ocorre, ou seja, a ”taxa de transferência de
massa”  também conhecida com “fluxo de difusão (J)”;

 O fluxo de difusão é definido como sendo a massa M (ou o


número de átomos) transferida através de uma área em
um dado intervalo de tempo.
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Difusão em estado estacionário


𝑀
𝐽=
𝐴𝑡

• J é o fluxo (kg/m2.s);
• A é a área através da qual a
difusão está ocorrendo;
• M é a massa que passa através
da área A;
• t é o tempo.

Nota: No estado estacionário o fluxo difusivo é constante em


função do tempo.
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Difusão em estado estacionário


 O fluxo, J, também pode ser expresso em termos de
gradiente de concentração (gc)  Primeira lei de Fick;

∆𝑐
𝑔𝑐 =
∆𝑥

∆𝑐
𝐽 = −𝐷
∆𝑥

Nota: D é uma constante de


proporcionalidade chamada de
coeficiente de difusão (m2/s).
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Difusão em estado estacionário


 Exemplo 1:

Uma placa de ferro é exposta em uma atmosfera rica em


carbono em um dos seus lados (a 700 ºC). Considerando
que a difusão de carbono ocorra no estado estacionário,
calcular o fluxo de difusão de carbono através da placa se
as concentrações de carbono nas posições 5 e 10 mm
forem 1,2 e 0,8 kg/m3, respectivamente. Assumir um
coeficiente de difusão de 3x10-11 m2/s.
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Difusão em estado estacionário


700 ºC
Atmosfera rica em C Atmosfera pobre em C
Ca
• Ca = 1,2 kg/m3
Cb
• Cb = 0,8 kg/m3
• Xa = 5 x 10-3 m
• Xb = 10 x 10-3 m
• D = 3x10-11 m2/s Xa Xb

∆𝑐
𝐽 = −𝐷
∆𝑥
3
1,2 − 0,8 𝑘𝑔/𝑚
𝐽 = −3𝑥10−11 𝑚2 /𝑠
5𝑥10−3 − 10𝑥10−3 𝑚

𝐽 = 2,4𝑥10−9 𝑘𝑔/𝑚2 𝑠
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Difusão em estado Não-estacionário


 No estado não-estacionário o fluxo e o gradiente de
concentração variam com o tempo  Segunda Lei de Fick.

Tradução: Perfis de concentração em


três momentos diferentes do
processo de difusão.
Ciência dos Materiais Capítulo 5

Fatores que afetam a difusão


 A magnitude do coeficiente de difusão, D, é um indicativo
da taxa que os átomos difundem;
Fatores que influenciam a difusão
• Influência na temperatura: a temperatura apresenta uma
influência das mais profundas sobre os coeficientes e
taxas de difusão.

• Por exemplo: para a autodifusão do Fe no Fe a, o


coeficiente de difusão aumenta aproximadamente seis
ordens de magnitude (de 3,0 x 10-21 para 1,8 x 10-15
m2/s)
Fatores que afetam a difusão
 A magnitude do coeficiente de difusão, D, é um indicativo
da taxa que os átomos difundem;
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Fatores que influenciam a difusão


• A dependência dos coeficientes de difusão em relação a
temperatura se dá de acordo com a equação:

D0 = uma constante independente da T


Qd = Energia de ativação necessária para produzir o movimento difusivo de um mol
de átomos. Quanto maior a energia de ativação, menor o coeficiente de difusão.
R = constant dos gases (8,31 J/mol.K ou 1,987 cal/mol.K ou 8,62 x 10-5 eV/átomo)
T = temperature absoluta (K)
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Fatores que influenciam a difusão


• Influência na temperatura

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