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Materiais

poliméricos

Luciana Amorim – DEMa/CCT/UFCG


O que veremos...
1. o que são polímeros;
2. como os polímeros são formados;

3. os tipos de polímeros e suas características;


4. classificação dos polímeros;

5. métodos de conformação e

6. aditivos para polímeros

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Quais as desvantagens dos
polímeros

Tempo de Centenas de
anos
degradação

Poluição
ambiental Necessidade de
Reciclagem

Polímeros
Biodegradáveis

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Siglas e Reciclagem

Facilita a separação
para a reciclagem

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Definição: substância que possui moléculas de
grandes dimensões, resultado da união de uma série
de pequenas unidades básicas (unidades repetitivas).

Polímero  origem orgânica  hidrocarbonetos


(compostos por H e C)

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1- Consideremos o hidrocarboneto etileno (C2H4), que é um
gás a temperatura e pressão ambiente e que possui a
estrutura molecular:

2- Se o gás etileno reagir sobre condições apropriadas, ele irá


se transformar em PE, o qual é um material polimérico sólido:

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Outras bases químicas:

PTFE – politetrafluoretileno –
TeflonTM

PVC – policloreto de vinila

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 Assim, os polímeros são moléculas gigantescas,
frequentemente, chamadas de macromoléculas.

 Na maioria dos polímeros, as moléculas se


encontram na forma de cadeias longas e flexíveis, cujo
esqueleto principal consiste em uma série de átomos
de carbono.

 Dentro d e cada molécula, os átomos estão


lig ados entre si
através de lig ações interatômicas covalentes .

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Como é um polímero ?
Química dos Polímeros
Polímero
Monômero (sólido)
(gás / líquido)

temperatura
Pressão
catalizadores

Monômero = molécula pequena capaz de reagir


Mero = estrut ura química repetitiva da molécula
Oligômero = molécula com poucos meros
Polímero = macromolécula com muitos meros

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Tamanho da Molécula

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Peso Molecular
-Os pesos moleculares extremanente elevados são
observados nos polímeros com cadeias muito
longas;

-Durante a Polimerização, nem todas as cadeias


crescem até o mesmo comprimento; isso resulta em
uma distribuição de comprimentos de cadeias ou
PM.

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Peso Molecular Médio
¯ ¯¯
)x iMi n=M
Onde Mi representa o peso molecular médio (central) da cada
faixa de tamanho i, e xi é a fração do número total das
cadeias na faixa de tamanhos correspondentes.

Fração numérica de ocorrência/Freqüência

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Peso Molecular Ponderal
¯¯¯
Mp=)wiMi

Onde Mi representa o peso molecular médio (central) da cada


faixa de tamanho i, e wi é a fração em peso das moléculas do
mesmo intervalo de tamanho.

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Como são formados os polímeros?

 Os polímeros são formados através de um


processo químico chamado de POLIMERIZAÇÃO.

por adição

POLIMERIZAÇÃO

por condensação

 N os p rocessos de polimerização, uma grande


quantidade de moléculas pequenas ( monômeros)
ligam-se covalentemente, formando cadeias
moleculares muito grandes.

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Polimerização por adição

2 pontos frag.

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Polimerização por adição

Ex: Polietileno, polipropileno, poliestireno, etc.

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Polimerização por condensação
 Reações químicas intermoleculares que normalmente envolvem
mais de um tipo de monômero.
 Geralmente, existe um subproduto de pequeno peso molecular,
como a água, que é eliminado.

Ex:

Náilons,
Policarbonatos,
Termofixos

POLIÉSTER
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Classificação:
Arquitetura Molecular

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Cristalinidade dos polímeros

Região de alta cristalinidade

Região amorfa

 Os polímeros são
com freqüência
semicristalinos.

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Algumas considerações importantes
quanto à cristalinidade dos polímeros

 Polímeros cristalinos são mais densos que polímeros amorfos.


 Polímeros lineares  fácil cristalização (ordenação)
 Polímeros ramificados  nunca apresentam elevado grau de
cristalinidade.
 Polímeros em rede  quase totalmente amorfos.
 Polímeros cristalinos são mais fortes e mais resistentes a
temperatura.

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Modelo da cadeia dobrada
espessura

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Fotomicrografia de um PE: Padrão característico
de cruz de malta aparece no interior de cada
região de esferulítica.

Esferulitas são
análogas aos
grãos dos
metais e
cerâmicas

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Classificação: número de meros
na cadeia
• Homopolímeros
Apenas um tipo de unidade química na cadeia

• Copolímeros
Mais de um tipo de unidade química na cadeia

SAN: estireno – acrilonitrilo


ABS: acrilonitrilo – butadieno – estireno

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A química dos polímeros tem buscado
novos materiais com propriedades
aprimoradas ou com melhores
combinações.

COPOLÍMEROS

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Copolímero  Blenda Compósitos
• Copolímero: polímero com mais de um tipo de mero na
cadeia
PSAI (PS alto impacto) = todas as moléculas tem uma cadeia principal de
polibutadieno com ramificações enxertadas de poliestireno.

• Blenda: mistura física de polímeros


 Noryl® = PSAI + PPO (poli-óxi-fenileno)
 PEAD + PELBD  s acolas de supermercado

• Compósito: polímero misturado com outro tipo de material

 PP carregado com talco


 Poliéster + fibra-de-vidro

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Os polímeros podem ser
classificados em:

•TERMOPLÁSTICOS,
•TERMOFIXOS e
•ELASTÔMERO.

Classificação em relação a
temperaturas!

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Termoplásticos
Materiais amolecem quando são aquecidos e
endurecem quando resfriados.

PROCESSO PODE SER REPETIDO!

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Termoplásticos
Materiais amolecem quando são aquecidos e
endurecem quando resfriados.

PROCESSO PODE SER REPETIDO!

De uso comum e aplicações mais simples;


PE, PP, PVC

De engenharia: propriedades melhores e tem


aplicações técnicas;
PTFE, PA
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Termofixos
-Oposto dos termoplásticos
-Eles se tornam duros e rígidos sob o aquecimento
-Reação irreversível
-Não são recicláveis (desvantagem)

-PROCESSO NÃO PODE SER REPETIDO!

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Termofixos
-Oposto dos termoplásticos
-Eles se tornam duros e rígidos sob o aquecimento
-Reação irreversível
-Não são recicláveis (desvantagem)

-PROCESSO NÃO PODE SER REPETIDO!

EX: durepoxi®
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Borrachas ou Elastômeros

Exibem elasticidade em longas faixas de


deformação;

Cadeias com ligações cruzadas, semelhante as


dos termofíxos, porém em menor densidade de
reticulação

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RESUMO
Comportamento e Estrutura dos Polímeros
Comportamento Estrutura Geral Exemplo

Termoplástico Cadeias lineares PE


(ramificadas ou não)

Termofixo Rede tridimensional PU


rígida (as cadeias
podem ser lineares ou
ramificadas)

Elastômero Ligeiramente Borrachas


reticulados,
elasticidade com efeito
“mola”

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Daí, percebemos que a temperatura
é muito importante nos polímeros...

... assim, existem duas temperaturas


que precisamos conhecer...Tf e Tv.

Essas temperaturas são parâmetros


importantes em relação às
aplicações de serviço dos polímeros.

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Temperatura de fusão (Tf)

 Tf é a temperatura na qual ocorre a fusão do


polímero, ou seja, a transformação de um
material sólido, contendo uma estrutura
ordenada de cadeias moleculares alinhadas, em
um líquido viscoso, cuja estrutura é altamente
aleatória.

É também conhecida como Tm.

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Temperatura de transição vítrea (Tv)

 A transição vítrea ocorre em polímeros amorfos


(vítreos) e semicristalinos.

 Esta ocorre devido redução


transição a do
movimentopela
moleculares de diminuição
grandes segmentos
da temperatura. de
cadeia
 Pelo aumento da temperatura, o polímero amorfos
sólido se transforma de um estado rígido para um
estado de borracha.

É também conhecida como Tg.

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Os polímeros 100% amorfos não possuem temperatura de
fusão cristalina, apresentando apenas temperatura de
transição vítrea (Tg).

Se Tuso ˂ Tg = Polímero é rígido


Se Tuso ˃ Tg = polímero é “borrachoso”
Se Tuso Tg = viscosidade do polímero diminui progressivamente, até que
seja atingida a temperatura de degradação.

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