COMPÓSITOS DE MATRIZ POLÍMERICA

Compósitos de matriz de polímero são compostos de uma variedade de fibras curtas ou

contínuas unidas por uma matriz de polímero orgânico. Ao contrário de um compósito de
matriz cerâmica (CMC), no qual o reforço é usado principalmente para melhorar a tenacidade
à fratura, o reforço em um PMC fornece alta resistência e rigidez. O CMP é projetado de
forma que as cargas mecânicas às quais a estrutura é submetida em serviço sejam suportadas
pela armadura. A função da matriz é unir as fibras e transferir cargas entre elas. Os
compósitos de matriz de polímero são frequentemente divididos em duas categorias: plásticos
reforçados e “compósitos avançados. “A distinção é baseada no nível de propriedades
mecânicas (geralmente resistência e rigidez); no entanto, não há uma linha inequívoca
separando os dois”. Plásticos reforçados, que são relativamente baratos, normalmente
consistem em resinas de poliéster reforçadas com fibras de vidro de baixa rigidez.
Compósitos avançados, que estão em uso há apenas cerca de 20 anos, principalmente na
indústria aeroespacial, têm resistência e rigidez superiores e são relativamente caros.
Compostos avançados é o foco desta avaliação. A principal vantagem dos CMPs é seu peso
leve, juntamente com alta rigidez e resistência ao longo da direção do reforço. Essa
combinação é a base de sua utilidade em aeronaves, automóveis e outras estruturas móveis.
Outras propriedades desejáveis incluem resistência superior à corrosão e fadiga em
comparação aos metais. Como a matriz se decompõe em altas temperaturas, entretanto, os
CMPs atuais são limitados a temperaturas de serviço abaixo de cerca de 600°F (316°C). A
experiência nos últimos 15 anos com estruturas compostas avançadas em aeronaves militares
indica que estruturas CMP confiáveis podem ser fabricadas. No entanto, seu alto custo
continua sendo uma grande barreira para o uso mais difundido em aplicações comerciais. A
maioria dos CMPs avançados hoje são fabricados por um processo trabalhoso chamado
layout. Isso normalmente envolve a colocação de camadas sequenciais de fitas de fibra
impregnadas com polímero na superfície do molde, seguido por aquecimento sob pressão
para curar o layout em uma estrutura integrada. Embora a automação esteja começando a
acelerar esse processo, as taxas de produção ainda são muito lentas para serem adequadas
para aplicações industriais de alto volume e baixo custo, como linhas de produção
automotivas.

Oportunidades de mercado
As aplicações aeroespaciais de compostos avançados respondem por cerca de 50% das
vendas atuais. Artigos esportivos, como tacos de golfe e raquetes de tênis, respondem por
outros 25%. O mercado de artigos esportivos é considerado maduro, com taxas de
crescimento anual projetadas de 3 por cento. Automóveis e equipamentos industriais
completam a lista atual dos principais usuários de CMPs, com 25% de participação. O
próximo grande desafio para CMPs será usado em grandes aeronaves de transporte militar e
comercial. CMPs atualmente representam cerca de três por cento do peso estrutural de
aeronaves comerciais como o Boeing 757, mas podem eventualmente representar mais de 65
por cento. Como a economia de combustível é a principal razão para o uso de CMPs em
aeronaves comerciais, os preços dos combustíveis devem aumentar para torná-los
competitivos. A oportunidade de maior volume para CMPs está no automóvel. CMPs
atualmente estão em produção limitada em painéis de carroceria, eixos de transmissão e
molas de lâmina. No final da década de 1990, as estruturas unibody CMP puderam ser
introduzidas em produção limitada. Mercados adicionais de curto prazo para CMPs incluem
implantes médicos, maquinário industrial alternativo, armazenamento e transporte de
produtos químicos corrosivos e veículos militares e armas.

COMO SÃO CLASSIFICADOS OS CMPs:

Com base na matriz usada, o PMC pode ser amplamente classificado em:

1. TERMOPLÁSTICOS
2. TERMOSETES – TERMOFIXOS OU TERMORRÍGIDOS
3. ELASTÔMEROS

TERMOPLÁSTICOS
Um termoplástico, ou plástico termo amolecedor, é um plástico material polímero que se
torna flexível ou moldável acima de uma temperatura específica e solidifica com o
resfriamento. Essas propriedades podem ser atribuídas à estrutura linear ou ligeiramente
ramificada dos plásticos.
A maioria dos termoplásticos tem um alto Peso molecular. As cadeias de polímero se
associam por meio de forças intermoleculares, que enfraquece rapidamente com o aumento
da temperatura, produzindo um líquido viscoso. Assim, os termoplásticos podem ser
remodelados por aquecimento e são normalmente usados para produzir peças por várias
técnicas de processamento de polímero, como moldagem por injeção, moldagem por
compressão, calandragem e extrusão. Termoplásticos diferem de polímeros
termoendurecíveis, que são irreversíveis ligações químicas durante o processo de cura. Os
termofixos não derretem, mas se decompõem e não se reformam com o resfriamento.

FIGURA 1 Gráfico tensão-deformação de um material termoplástico.

A temperatura de transição vítrea, Tg (do inglês glass transition temperature), é um valor

representativo de aproximadamente metade do intervalo de transição vítrea, e é sempre
 menor que a temperatura de fusão, Tm (do inglês melting temperature) ou Tf , do material no
estado cristalino, se esse existir.
Alguns termoplásticos não cristalizam totalmente abaixo da temperatura de transição vítrea
Tg, mantendo algumas ou todas as suas características amorfas. Plásticos amorfos e
semiamorfos são usados quando alto clareza ótica é necessária, pois a luz é espalhada
fortemente por cristalitos maiores que seu comprimento de onda. Plásticos amorfos e
semiamorfos são menos resistentes ao ataque químico e cracking por estresse ambiental
porque carecem de uma estrutura cristalina.
A fragilidade pode ser diminuída com a adição de plastificantes, que aumenta a mobilidade
dos segmentos da cadeia amorfa para reduzir efetivamente a Tg. Modificação do polímero
por meio da copolimerização ou através da adição de não reativos as correntes laterais para
monômeros antes da polimerização também pode diminuir a Tg. Antes que essas técnicas
fossem empregadas, as peças de plástico para automóveis frequentemente rachavam quando
expostas a baixas temperaturas.
Muitos produtos termoplásticos usam fibras descontínuas curtas como reforço. Mais
comumente fibra de vidro, mas fibra de carbono também. Isso aumenta as propriedades
mecânicas e é tecnicamente considerado um compósito reforçado com fibra, no entanto, a
resistência não é tão comparável aos compósitos reforçados com fibra contínua.
Em geral, os compostos de FRP referem-se ao uso de fibras de reforço com comprimento de
¼ "ou maior. Recentemente, resinas termoplásticas tem sido usado com fibra contínua
criando produtos compostos estruturais. Existem algumas vantagens e desvantagens distintas
que os compósitos termoplásticos têm em relação aos compósitos termofixos.

Exemplos e aplicações comuns incluem:

 PET - Garrafas de água e refrigerante
 Polipropileno - recipientes de embalagem
 Policarbonato - Lentes de vidro de segurança
 PBT - Brinquedos Infantis
 Vinil - caixilhos de janela
 Polietileno - Sacos de supermercado
 PVC - Tubulação
 PEI - Apoios de braço de avião
 Nylon – Calçado
Vantagens dos Compósitos termoplásticos

Existem duas vantagens principais nos compósitos termoplásticos. A primeira é que muitas
resinas termoplásticas têm maior resistência ao impacto em relação a compósitos termofixos
comparáveis. Em alguns casos, a diferença é tão alta quanto 10 vezes a resistência ao
impacto.

A outra grande vantagem dos compósitos termoplásticos é a capacidade de reforma. Veja os

compósitos termoplásticos brutos, em temperatura ambiente, estão no estado sólido. Quando
o calor e a pressão impregnam uma fibra de reforço, uma mudança física corre; não é uma
reação química como com um termofixos.
Isso permite compósitos termoplásticos para ser reformado e remodelado. Por exemplo, uma
haste compósita termostática pultrudada pode ser aquecida e remodelada para ter uma
curvatura. Isso não é possível com resinas termofixas. Isso também permite a reciclagem do
composto termoplástico no final da vida. (Em teoria, ainda não comercial)

Desvantagens dos termoplásticos

Como a resina termoplástica está naturalmente no estado sólido, é muito mais difícil
impregnar a fibra de reforço. A resina deve ser aquecida para o ponto de fusão, e a pressão é
necessária para impregnar as fibras, e o compósito deve então ser resfriado sob essa pressão.
Isso é complexo e muito diferente da fabricação de compostos termofixos tradicionais.
Ferramentas, técnicas e equipamentos especiais devem ser usados, muitos dos quais são
caros. Esta é a principal desvantagem dos compósitos termoplásticos.
Os avanços na tecnologia de termofixos e termoplásticos acontecem constantemente. Existe
um lugar e um uso para ambos, e o futuro dos compósitos não favorece um em detrimento do
outro.

APLICAÇÃO DE TERMOPLÁSTICOS

Material Abr. Propriedades Aplicações Típicas

Polipropileno PP Boa resistência química Embalagem, recipientes
PP HPPP Semi rígido, durável Pequenos eletrodomésticos,
homopolímero por exemplo, chaleiras.
Copolímero PP CPPPBom brilho, textura Grandes peças automotivas,
possível, baixo custo. pratos e copos descartáveis.
Polietileno EDUCAÇAO Boa resistência química, Baixa densidade embalagem,
FISICA flexível ou semirrígida recipientes. Alta densidade-
PE de baixa LDPE / dependendo do tipo. À engradados, tambores
densidade LLDPE prova de intempéries, bom químicos, tubulação de gás /
PE de alta HDPE desempenho em baixas água e acessórios, utensílios
densidade temperaturas. Não tóxico. de cozinha
 Baixo custo
Poliestireno PS Frágil, transparente. Baixa GPPS - brinquedos,
Propósito geral GPPS estabilidade aos raios embalagens, embalagens
Alto impacto QUADRIS ultravioleta. HIPS até 7x a cosméticas
resistência ao impacto do
GPPS HIPS - armários de TV,
forros de geladeira, assentos
de sanita
Acrílico PMMA Rígido, transparente, Lentes, letreiros, difusores
brilhante, boa resistência de luz, visores de pontos de
às intempéries venda
Acrilonitrila abdômen Rígido, opaco, resistente, Eletrodomésticos, fáscias de
butadieno bom brilho, textura automóveis, caixas de
estireno possível computador
Nylon PA Rígido, resistente, Engrenagens, rolamentos,
(poliamida) resistente peças automotivas sob o
capô
Acetal POM Rígido, resistente, Válvulas de aerossol, peças
semelhante a uma mola, de relógio, componentes de
bom desgaste e impressora de computador
propriedades elétricas
Policarbonato PC Rígido, transparente, Visores de capacete de
excelente resistência ao colisão, vidros à prova de
impacto, boa resistência às vandalismo, escudos
intempéries, boa antimotim, lentes de faróis
estabilidade dimensional de carro, capacetes de
segurança, mamadeiras
Acrilato COMO UM Rígido, opaco, resistente, Caixas, telefones, espelhos
Estireno boa resistência aos raios retrovisores automotivos e
Acrilonitrila UV grades do radiador
Estireno SAN Rígido, transparente, Lentes, copos, utensílios de
Acrilonitrila resistente, resistente a cozinha e piquenique, capas
rachaduras por tensão de alta fidelidade
Cloreto de PVC Graus rígidos ou flexíveis, Canos de esgoto e calhas,
polivinila à prova de intempéries, isolamento de cabos, pisos,
não inflamáveis, boa telhados, mangueiras
resistência ao impacto e
isolamento elétrico
Poliuretano PUR Flexível, claro, Solas e saltos de sapatos,
impermeável vedações, juntas, rolos, rodas
Poliésteres PBT, PET Rígido, claro, Garrafas de bebidas,
extremamente resistente, componentes de máquinas
resistência a ampla faixa comerciais, peças de
de temperatura transformadores
Polissulfona PES, PSU, Excelente estabilidade em Grelhas de microondas,
altas temperaturas, grades aparelhos de quimioterapia,
rígidas ou flexíveis equipamentos cirúrgicos,
disponíveis. Alto custo células de combustível
Sulfeto de PPS Rígido, opaco, não Bombas químicas,
Polifenileno queima, boa resistência equipamentos médicos e
química em alta odontológicos, peças de
temperatura transformadores, bases de
elementos de aquecimento
Fluoreto de PVDF Material forte e resistente Válvulas, bombas,
polivinilideno com excelente resistência rolamentos na indústria de
química e ao calor processos químicos
Óxido de PPO Rígido, opaco, brilhante, Invólucros de TV,
polifenileno excelente estabilidade invólucros de instrumentos
dimensional automotivos
Acetato de EVA Flexível (tipo borracha), Punhos, bandejas para cubos
etileno vinil boa flexibilidade a baixas de gelo, mangueiras
temperaturas, boa
resistência química

TERMOFIXOS OU TERMORRÍGIDOS
Uma resina termoendurecível é um pré-polímero em um estado sólido macio ou viscoso que
se transforma irreversivelmente em uma rede de polímero infusível e insolúvel por cura. A
cura é induzido pela ação do calor ou adequado radiação, geralmente sob alta pressão. Uma
resina termoendurecível é chamada de termofixos. Os plásticos termofixos, ou termofixos,
são materiais sintéticos que sofrem uma alteração química ao serem tratados, criando uma
rede tridimensional. Depois de aquecidas e formadas, essas moléculas não podem ser tratadas
novamente e reformadas.

História

O primeiro plástico termofixo comercial foi desenvolvido pelo Dr. Leo Baekeland em 1909.
Era um comércio de material fenólico chamado Baquelita. Este material termoendurecido
ofereceu o novo benefício de ser firmemente endurecido - não mudando sua forma, mesmo
sob calor e pressão. A baquelite foi amplamente utilizada como material isolante para cabos
de panelas e ferros de passar, e mais tarde encontrou seu caminho em aplicações como fones
de ouvido, caixas elétricas e blocos de conexão. Também foi um ingrediente-chave em
muitas das armas usadas na Segunda Guerra Mundial. Desde então, diversos tipos de
termoplásticos fizeram sua entrada.

Propriedades

Os plásticos termofixos retêm sua resistência e forma mesmo quando aquecidos. Isso torna os
plásticos termofixos adequados para a produção de componentes permanentes e formatos
grandes e sólidos. Além disso, esses componentes têm excelentes atributos de resistência e
não ficarão mais fracos com o aumento da temperatura. Cada tipo de plástico
termoendurecível possui um conjunto único de propriedades. Os epóxis, por exemplo, exibem
elasticidade e resistência química excepcional e são relativamente fáceis de curar. Os
fenólicos, embora bastante simples de moldar, são quebradiços, fortes e duros. Devido à sua
ampla gama de características, os plásticos termofixos são usados em uma ampla variedade
de aplicações, de isoladores elétricos a carrocerias de automóveis.

Processos
Os produtos plásticos termofixos são normalmente produzidos por aquecimento de líquido ou
pó dentro de um molde, permitindo que o material cure em sua forma endurecida. Esses
produtos podem ser removidos do molde mesmo sem permitir que ele esfrie. A reação usada
para produzir produtos plásticos termoendurecíveis nem sempre é o resultado de aquecimento
e, às vezes, é realizada por interação química entre materiais especializados. Os tipos típicos
de plásticos termoendurecíveis são epóxis, poliésteres, silicones e fenólicos. A borracha
vulcanizada também é um excelente exemplo de plástico termoendurecível.

CLASSIFICAÇÃO DE TERMOFIXOS
Com base na estrutura e propriedades básicas, os termofixos são amplamente nessas três
categorias:

1. EPÓXI
2. RESINA DE POLIAMIDA FENÓLICA
3. POLIÉSTERS

Dos três, os epóxis são os termofixos mais comumente usados.

Vantagens dos termofixos

 Histórico de processamento e aplicação bem estabelecido
 No geral, melhor economia do que polímeros termoplásticos (TP)
 Melhores propriedades de alta temperatura (H / T)
 Bom umedecimento e adesão ao reforço

Desvantagens dos termofixos

 Resinas e materiais compostos devem ser refrigerados
 Absorção de umidade e subsequente degradação da propriedade[4]
 Ciclos de processo longos
 Impacto reduzido - tenacidade
 Fraca capacidade de reciclagem
 Capacidade de reparo mais difícil
APLICAÇÃO DOS TERMOFIXOS

Produtos e aplicações comuns que usam plásticos termofixos incluem invólucros e

componentes elétricos, isoladores, proteções térmicas, disjuntores, comutadores,
componentes de motor, arruelas de pressão, porta-escovas, copos de cinzas, tampas de
válvulas, pistões de freio a disco, botões e outras peças e componente que pode ser exposto a
excesso de calor ou eletricidade. As aplicações adicionais incluem bolas de fraturamento,
anéis de carga, recipientes de condensação HVAC, bombas, faróis e plugues de limpador.

RESINAS EPÓXI
As resinas epóxi são pré-polímeros de baixo peso molecular ou polímeros de alto peso
molecular que normalmente contêm pelo menos dois grupos epóxi. Os grupos epóxis que são
algumas vezes referidos são glicidil ou oxirano.
Uma ampla gama de resinas epóxi é produzida industrialmente. As matérias-primas para a
produção de resina epóxi são hoje em grande parte petróleo derivados, embora algumas
fontes derivadas de plantas estejam agora se tornando disponíveis comercialmente (por
exemplo, glicerol derivado de plantas).
As resinas epóxi são materiais poliméricos ou semipoliméricos e, como tal, raramente
existem como substâncias puras, uma vez que o comprimento de cadeia variável resulta da
reação de polimerização usada para produzi-los. Graus de alta pureza podem ser produzidos
para certas aplicações, por exemplo, usando um processo de purificação por destilação. Uma
desvantagem dos tipos de líquidos de alta pureza é a tendência de formar sólidos cristalinos
devido à sua estrutura altamente regular, que requer fusão para permitir o processamento.
Um critério importante para resinas epóxi é o conteúdo de epóxi que é comumente expresso
como o número de epóxi do, que é o número de equivalentes de 1 kg de resina (Eq./kg), ou
como o peso equivalente, que é o peso em gramas de resina contendo o equivalente a 1mol de
epóxi (g / mol). Uma medida pode ser simplesmente convertida em outra: Peso equivalente (g
/ mol) = 1000 / número de epóxi (Eq./kg)
O peso equivalente ou número de epóxi usado para calcular a quantidade de co-reagente
(endurecedor) a ser usado ao curar resinas epóxi. Os epóxis são normalmente curados com
estequiométrico ou quantidades quase estequiométricas de curativo para atingir as
propriedades físicas máximas.
Tal como acontece com outras classes de materiais poliméricos termofixos, a mistura de
diferentes graus de resina epóxi, bem como o uso de aditivos, plastificantes ou enchimentos,
é comum para atingir as propriedades de processamento e / ou finais desejadas, ou para
reduzir custos. O uso de misturas, aditivos e enchimentos é frequentemente referido como
formulação.

TIPOS DE RESINA EPÓXI

Resina epóxi de bisfenol A

Resinas epóxi importantes são produzidas a partir da combinação de epicloridrina e Bisfenol

Adaréteres diglicidílicos de bisfenol A.

Estrutura da resina epóxi de éter diglicidílico de bisfenol-A: n denota o número de subunidades

polimerizadas e está tipicamente na faixa de 0 a 25

O aumento da proporção de bisfenol A para epicloridrina durante a fabricação produz poliéteres

lineares de peso molecular mais alto com grupos terminais glicidil, que são materiais cristalinos semi-
sólidos a duros à temperatura ambiente, dependendo do peso molecular alcançado. À medida que o
peso molecular da resina aumenta, o conteúdo de epóxido reduz e o material se comporta cada vez
mais como umtermoplástico. Os policondensados de peso molecular muito alto (ca. 30.000 - 70.000 g
/ mol) formam uma classe conhecida como resinas fenóxi e não contêm praticamente nenhum grupo
epóxido (uma vez que os grupos epóxi terminais são insignificantes em comparação com o tamanho
total da molécula). Essas resinas, no entanto, contêm grupos hidroxila em toda a espinha dorsal, que
também podem sofrer outras reações de reticulação, por exemplo, com aminoplastos, fenoplastos
eisocianatos.
Resina epóxi Bisfenol F

Bisfenol Ftambém pode sofrer epoxidação de forma semelhante ao bisfenol A. Em comparação com
DGEBA, as resinas epóxi de bisfenol F têm menor viscosidade e um conteúdo médio de epóxi mais
alto por grama, o que (uma vez curado) lhes dá maior resistência química.
Resina epóxi Novolac

A reação de fenóis com formaldeído e subsequente glicidilação com epicloridrina produz novolacs
epoxidados, como novolacs de epoxifenol (EPN) e novolacs de epoxicresol (ECN). Estas são resinas
altamente viscosas a sólidas com funcionalidade média típica de epóxido de cerca de 2 a 6. A alta
funcionalidade de epóxido dessas resinas forma uma rede de polímero altamente reticulada exibindo
alta temperatura e resistência química, mas baixa flexibilidade.
Resina epóxi alifática

As resinas epóxi alifáticas são normalmente formadas por glicidilação de álcoois ou polióis alifáticos.
As resinas resultantes podem ser monofuncionais (por exemplo, éter glicidílico de dodecanol),
difuncionais (éter diglicidílico de butanodiol) ou de funcionalidade superior (por exemplo, éter
triglicidílico de trimetilolpropano). Essas resinas normalmente exibem baixa viscosidade à
temperatura ambiente (10-200 mPa.s) e são frequentemente chamadas de diluentes reativos. Eles
raramente são usados sozinhos, mas são empregados para modificar (reduzir) a viscosidade de outras
resinas epóxi. Isso levou ao termo 'resina epóxi modificada' para denotar aqueles que contêm
diluentes reativos para redução da viscosidade. Uma classe relacionada é a resina epóxi cicloalifática,
que contém um ou mais anéis cicloalifáticos na molécula (por exemplo, 3,4-epoxiciclohexilmetil-3,4-
epoxiciclohexano carboxilato). Esta classe também exibe baixa viscosidade à temperatura ambiente,
mas oferece resistência à temperatura significativamente mais alta do que os diluentes epóxi
alifáticos. No entanto, a reatividade é bastante baixa em comparação com outras classes de resina
epóxi, e a cura em alta temperatura usando aceleradores adequados é normalmente necessária.
Resina epóxi glicidilamina

As resinas epóxi de glicidilamina são epóxi de funcionalidade superior que são formadas quando
aminas aromáticas reagem com a epicloridrina. Graus industriais importantes são triglicidil-p-
aminofenol (funcionalidade 3) e N, N ', N, N'-tetraglicidil-bis- (4-aminofenil) -metano (funcionalidade
4). As resinas têm viscosidade baixa a média em temperatura ambiente, o que as torna mais fáceis de
processar do que as resinas EPN ou ECN. Isso, juntamente com alta reatividade, além de resistência a
altas temperaturas e propriedades mecânicas da rede curada resultante, os torna materiais importantes
para aplicações de compostos aeroespaciais.
CURA DO EPÓXI
Em geral, as resinas epóxi não curadas têm propriedades mecânicas, químicas e de resistência
ao calor fraco. No entanto, boas propriedades são obtidas pela reação da resina epóxi lineares
com curativos adequados para formar estruturas termofixos reticuladas tridimensionais. Este
processo é comumente referido como processo de cura ou gelificação.[1]A cura de resinas
epóxi é uma reação exotérmica e, em alguns casos, produz calor suficiente para causar
degradação térmica se não for controlado.
A cura pode ser alcançada pela reação de um epóxi com ele mesmo (homopolimerização) ou
pela formação de um copolímero com curativos polifuncionais ou endurecedores. Em
princípio, qualquer molécula contendo um hidrogênio reativo pode reagir com os grupos
epóxi da resina epóxi. As classes comuns de endurecedores para resinas epóxi incluem
aminas, ácidos, anidridos de ácido, fenóis, álcoois e tióis. A reatividade relativa (a mais baixa
primeira) é aproximadamente na ordem: fenol <anidrido <amina aromática <amina
cicloalifática <amina alifática <tiol.
Embora algumas combinações de resina epóxi / endurecedor curem à temperatura ambiente,
muitas requerem calor, com temperaturas de até 150 ° C sendo comuns e de até 200 ° C para
alguns sistemas especializados. Calor insuficiente durante a cura resultará em uma rede com
polimerização incompleta e, portanto, resistência mecânica, química e térmica reduzida. A
temperatura de cura normalmente deve atingir a transição de vítrea temperatura (Tg) da rede
totalmente curada para atingir as propriedades máximas. A temperatura às vezes é aumentada
em etapas para controlar a taxa de cura e evitar o acúmulo excessivo de calor da reação
exotérmica.
Endurecedores que mostram apenas reatividade baixa ou limitada à temperatura ambiente,
mas que reagem com resinas epóxi a temperatura elevada é referidos como endurecedores
latentes. Ao usar endurecedores latentes, a resina epóxi e o endurecedor podem ser
misturados e armazenados por algum tempo antes do uso, o que é vantajoso para muitos
processos industriais. Endurecedores muito latentes permitem que produtos de um
componente (1K) sejam produzidos, em que a resina e o endurecedor são fornecidos pré-
misturados ao usuário final e requerem apenas calor para iniciar a cura. Produtos de um
componente geralmente têm vida útil mais curta do que os sistemas padrão de 2 componentes
e os produtos podem exigir armazenamento e transporte refrigerados.
A reação de cura de epóxi pode ser acelerada pela adição de pequenas quantidades
deaceleradores. Aminas terciárias, ácidos carboxílicos e álcoois (especialmente fenóis) são
aceleradores eficazes. O bisfenol A é um acelerador altamente eficaz e amplamente utilizado,
mas agora está cada vez mais sendo substituído devido a preocupações com a saúde por esta
substância.
Homopolimerização
A resina epóxi pode reagir com ela mesma na presença de um catalisador aniônico (uma base
de Lewis, como aminas terciárias ou imidazoles) ou um catalisador catiônico (um ácido de
Lewis, como um complexo de trifluoreto de boro) para formar uma rede curada. Este
processo é conhecido como homopolimerização catalítica. A rede resultante contém apenas
pontes de éter e exibe alta resistência térmica e química, mas é quebradiça e frequentemente
requer temperatura elevada para efetuar a cura, portanto, encontra apenas aplicações de nicho
industrialmente. A homopolimerização de epóxi é frequentemente usada quando há uma
necessidade de cura UV, uma vez que catalisadores UV catiônicos podem ser empregados
(por exemplo, paraRevestimentos UV)
Aminas
As aminas primárias polifuncionais formam uma classe importante de endurecedores epóxi.
As aminas primárias sofrem umareação de adiçãocom o grupo epóxido para formar um grupo
hidroxila e uma amina secundária. A amina secundária pode ainda reagir com um epóxido
para formar uma amina terciária e um grupo hidroxila adicional. Estudos cinéticos mostraram
que a reatividade da amina primária é aproximadamente o dobro da amina secundária. O uso
de uma amina bifuncional ou polifuncional forma uma rede reticulada tridimensional. As
aminas alifáticas, cicloalifáticas e aromáticas são todas empregadas como endurecedores de
epóxi. O tipo de amina irá alterar as propriedades de processamento (viscosidade,
reatividade) e as propriedades finais (mecânica, temperatura e resistência ao calor) da rede de
copolímero curada. Assim, a estrutura da amina é normalmente selecionada de acordo com a
aplicação. A reatividade está amplamente na ordem aminas alifáticas> aminas cicloalifáticas>
aminas aromáticas. A resistência à temperatura geralmente aumenta na mesma ordem, uma
vez que as aminas aromáticas formam estruturas muito mais rígidas do que as aminas
alifáticas. Embora as aminas aromáticas já tenham sido amplamente utilizadas como
endurecedores de resina epóxi devido às excelentes propriedades finais que conferiam, as
preocupações com a saúde com o manuseio desses materiais significam que agora eles foram
amplamente substituídos por alternativas alifáticas ou cicloalifáticas mais seguras.
Anidridos
As resinas epóxi podem ser curadas com anidridos cíclicos a temperaturas elevadas. A reação
ocorre apenas após a abertura do anel de anidrido, por exemplo, por grupos hidroxila
secundários na resina epóxi. Uma possível reação lateral também pode ocorrer entre os
grupos epóxido e hidroxila, mas isso pode ser suprimido pela adição de aminas terciárias. A
baixa viscosidade e alta latência dos endurecedores de anidrido os torna adequados para
sistemas de processamento que requerem a adição de cargas minerais antes da cura, por
exemplo, para isoladores elétricos de alta tensão.
Fenóis
Polifenóis, como bisfenol A ou novolacs podem reagir com resinas epóxi a temperaturas
elevadas (130-180 ° C), normalmente na presença de um catalisador. O material resultante
tem ligações éter e exibe maior resistência química e à oxidação do que normalmente obtido
por cura com aminas ou anidridos. Uma vez que muitos novolacs são sólidos, esta classe de
endurecedores é frequentemente empregada pararevestimentos em pó.
Thiols
Também conhecidos como mercaptanos, os tióis contêm um enxofre que reage muito
facilmente com o grupo epóxido, mesmo à temperatura ambiente ou subambiente. Embora a
rede resultante não exiba tipicamente alta temperatura ou resistência química, a alta
reatividade do grupo tiol o torna útil para aplicações onde a cura por aquecimento não é
possível, ou cura muito rápida é necessária, por exemplo, para adesivos domésticos DIY e
âncoras de parafuso de rocha químicas. Os tióis têm um odor característico, que pode ser
detectado em muitos adesivos domésticos de dois componentes.

MECANISMO DE CURA
Mecanismo de cura de ácido epóxi-carboxílico / anidrido
Apesar de ser a segunda classe mais importante de agentes de cura, não se sabe muito em
detalhes moleculares sobre o mecanismo de reações usando ácidos carboxílicos e anidridos.
Steinmann descobriu a partir de dados de C13-NMR e HPLC que a reação entre epóxi e um
ácido carboxílico não apenas produz os produtos principais usuais de α-hidroxi-éster e β-
hidroxiéster, mas também dá um β-hidroxi-éster anormal. Isso indica que o mecanismo de
reação com os ácidos carboxílicos é mais complexo do que o conhecido atualmente. As
reações entre o epóxi e os anidridos geralmente requerem uma amina terciária (R3N) base de
Lewis como catalisador. Estudos anteriores concordaram mutuamente que o mecanismo é
aniônico. No entanto, Fischer sugeriu que R3N abre o anidrido primeiro para formar um
zwitterion que pode então sofrer reação com o epóxi. Okaya, Takana e Yuki, por outro lado,
O R3N sugerido cria um zwitterion com epóxi antes de reagir com o anidrido. Dois
mecanismos adicionais também foram propostos com base na iniciação por amina terciária
com a participação de (1) um doador de prótons pré-existente e (2) um doador de prótons
formado durante a reação. Todas essas sugestões indicam apenas que o mecanismo de reação
não é totalmente compreendido.
Mecanismo de cura de epóxi-fenol
Da mesma forma, o papel das aminas terciárias como catalisadores para a cura por fenóis não
é compreendido claramente. Shechter e Wynstra propuseram um mecanismo no qual o epóxi
é aberto por um catalisador de amina terciária, primeiro para formar um zwitterion que então
reage com os fenóis. Sorokin et al. declarou que uma amina terciária cria um complexo com
fenóis e então este complexo cura o epóxi.
Mecanismo de cura de epóxi-amina
Devido ao seu uso extensivo, muito trabalho foi feito com aminas. A reação de cura geral
ocorre por meio de um ataque nucleofílico do nitrogênio da amina no carbono terminal da
função epóxi. O mecanismo foi aceito como um SN2-tipo II e, portanto, a taxa de reação
obedece a uma cinética de segunda ordem. Nesse mecanismo, uma amina primária (PA) pode
reagir duas vezes com dois grupos epóxi.
enquanto uma amina secundária (SA) pode reagir apenas uma vez. A reação era conhecida
por ser catalisada por grupos hidroxila ou por impurezas catalíticas. Mijovic e colaboradores
sugeriram um possível mecanismo combinado que envolve três tipos de complexos de
ligações de hidrogênio acíclicas com moléculas de amina reagente, isto é, epóxi-amina,
epóxi-hidroxila e amina-hidroxila, mas considerado apenas complexos de epóxi-amina para a
cinética de epóxi-amina. Enquanto isso, apenas os complexos epoxi-hidroxila foram usados
nos modelos recentes de Riccardi, Blanco e Mounif. Em outros sistemas de cura, como a cura
de epóxi por fenol e a cura de epóxi por ácido, o complexo de ligação de hidrogênio de
epóxi-ácido ou epóxi-fenol não é considerado. Assim, os mecanismos de diferentes tipos de
reações de cura de epóxi são igualmente incompletos. Modelos de possíveis complexos de
ligações de hidrogênio com aminas foram usados, refinado ou ligeiramente alterado ou
estendido até o presente, especialmente o modelo de Horie para reações de cura de epóxi-
amina. Outras abordagens também foram empregadas para avaliar o mecanismo de reação,
particularmente usando modelagem cinética combinada com medições experimentais. Nesses
casos, foi utilizado um modelo cinético envolvendo um conjunto de reações elementares
cujos parâmetros de taxa foram determinados pelo ajuste de dados experimentais de medidas
termométricas de equações de taxas realizadas com o auxílio de calorimetria exploratória
diferencial (DSC). A elucidação do mecanismo de reação da epóxi-amina usando esta
abordagem tem uma série de limitações. A abordagem não pode fornecer nenhuma
informação em nível molecular sobre o mecanismo de reações elementares individuais. Por
exemplo, não pode abordar a possibilidade de estados de transição cíclicos envolvendo um
epóxi e duas moléculas de amina, descrito em uma revisão por Rozenberg. Os estados de
transição cíclicos e acíclicos da mesma estequiometria não podem ser distinguidos por
medições termométricas, embora suas vias de reação para esta reação específica difiram
consideravelmente; acredita-se que a adição de amina por meio de um estado de transição
cíclico seja um processo combinado de uma etapa, ao passo que a via acíclica é um processo
em etapas que ocorre por meio de um intermediário. É um fato bem aceito que o complexo de
ligações de hidrogênio cíclico frequentemente estabiliza o estado de transição e, portanto, é
considerado um caminho mais favorável. Essa especulação foi provada em estudos recentes
como incorreta; ou seja,
ANÁLISE EXPERIMENTAL DE CURA DE DGEBA
DGEBA (CHS Epoxy 15 (o nome atual é CHS Epoxy 520), foi usado como a resina inicial.
Purris de anidrido maleico, álcool isopropílico anidro, purris de N, N-dimetil anilina. Mono
(isopropil) éster maleico foi preparado por reação não catalisada de maleico anidrido e álcool
isopropílico em quantidade equimolar, conforme descrito em Ernest et al. (1959). Todas as
reações ocorreram em frascos fechados a temperaturas de 65 a 100 ºC, sob mistura com um
misturador magnético. As amostras coletadas no decurso da reação foram dissolvidas em
benzeno, e o conteúdo de grupos epóxi foi determinado por titulação de HBr em ácido acético
Durbetaki (1956). Os conteúdos de anidrido e monoéster foram determinados
simultaneamente por hidróxido de sódio e titulação de metanolato de sódio descrito em
Jureček (1955).A concentração de grupos hidroxila na resina inicial foi determinada por
acetilação após Chachapuridze (1969).
RESULTADOS E DISCUSSÃO
ALCOÓLISE
A geração do monoéster foi modelada pela reação do anidrido maleico com o álcool
isopropílico. As reações provam deduzido a temperaturas de 52, 65 e 78 ºC. O curso das
reações foi monitorado pela determinação das concentrações de anidrido e monoéster por
dupla titulação. A forma sigmóide da dependência do tempo da conversão do anidrido
maleico para sistemas sem DMA indica que a reação foi catalisada por um produto de reação.
A geração de diéster não foi observada nas condições dadas. A substância ativa é
evidentemente o próton produzido pela dissociação do monoéster gerado. O próton é
primeiro ligado à molécula de anidrido sob a geração de um cátion oxônio, que então reage
com o álcool e origina o monoéster (Ernest et al., 1959). A dissociação do monoéster é muito
rápida nos dois sentidos de forma que, logo após o início da reação, o equilíbrio se
estabelece. A etapa de controle, portanto, é a reação do cátion oxônio com o álcool. A
seguinte equação pode ser derivada da cinética:
-dCA / dt = CACOH (k1 + k4'K3) raiz (CM / 1 + K3CA) (1)
Onde: k4 '= raiz k4 (K2)
No início da reação a taxa de alcoólise é muito baixa, daí a desigualdade k1 << k4'K3. A
equação (1) foi resolvida por integração numérica usando o método de Runge-Kutta. As
constantes 4 k ′ e K3 foram otimizadas usando o método de Marquardt. Os valores das
constantes encontradas são apresentados na Tabela 1. A Figura 1 mostra a dependência do
tempo da concentração de anidrido ajustada com função integrada (1). A dependência das
constantes com a temperatura foi determinada usando as relações de Arrhenius e van Hoff.
Usos de resina epóxi
* Revestimentos de superfície (fornecem uma superfície dura, durável e à prova de ferrugem)

 Pintura para navios e outros usos marítimos.