Introdução

Uma solubilidade completa ou insolubilidade completa dos componentes de um sistema

de liga binária são apenas casos especiais. Em geral, os componentes não são
completamente imiscíveis nem completamente miscíveis (só existe solubilidade
completa com uma série completa de soluções sólidas ).
Na realidade, um elemento de liga B sempre pode ser dissolvido até certo ponto no
material hospedeiro A e vice-versa. Em geral, portanto, sempre se obtém uma
solubilidade limitada dos componentes no estado sólido.
Quando os componentes de uma liga são parcialmente solúveis, a microestrutura acaba
por formar uma mistura de soluções sólidas. Até uma certa porcentagem de átomos B
podem ser armazenados no cristal da substância A. Inversamente, isso também se aplica
ao cristal da substância B, em cuja rede átomos do tipo A podem ser dissolvidos até
certo ponto.

Figura 1: Estrutura esquemática de uma solubilidade parcial dos dois componentes no

estado sólido

Como ler o diagrama de fases

Nas seções a seguir, um sistema fictício de liga AB é descrito com mais detalhes cujos
componentes A e B são apenas parcialmente miscíveis no estado sólido. A criação do
diagrama de fases correspondente com base nas curvas de resfriamento selecionadas
não é descrita em detalhes aqui. Informações básicas podem ser encontradas no capítulo
sobre soluções sólidas .
Um diagrama de fases típico de um sistema de liga com solubilidade limitada é
mostrado na figura abaixo. Isso será discutido com mais detalhes.
Figura 2: Diagrama de fases de um sistema de liga com solubilidade limitada de
componentes

Microestrutura baseada em solução sólida com precipitações

Se os limites de solubilidade dos componentes na respectiva outra rede não for
excedida, a liga inicialmente solidificará da mesma maneira que uma solução sólida
cujos componentes se dissolvem completamente um no outro. Afinal, é perfeitamente
miscível abaixo do limite de solubilidade. A curva de resfriamento de tal liga mostra
primeiro a faixa de solidificação conhecida (achatamento da curva de resfriamento)
dentro da liga que se solidifica completamente. A seguir, a liga AB10, que consiste em
10% de átomos de B, será considerada como um exemplo para este caso.

Figura 3: Formação da microestrutura de uma liga com uma microestrutura baseada em

solução sólida com precipitados

Quando a liga AB10 solidifica, o diagrama de fases passa primeiro pela região de duas
fases conhecida, consistindo de fusão e solução sólida. Nesta região de duas fases, a
composição química das fases pode ser novamente determinada traçando uma linha
perpendicular da linha liquidus (composição do fundido) ou linha solidus (composição
da solução sólida) no eixo de concentração. As frações de fase a uma certa temperatura
também podem ser determinadas usando a regra da alavanca .

 Formação da microestrutura de uma liga com uma microestrutura baseada em

solução sólida com precipitados

Imediatamente após a solidificação, o componente B é completamente dissolvido na

rede da substância hospedeira A a 10% devido à sua concentração relativamente
baixa. No entanto, a solubilidade geralmente diminui com a diminuição da
temperatura. Isso pode ser explicado pela diminuição das vibrações da rede com a
diminuição da temperatura. Porque com a diminuição das vibrações da rede, o espaço
entre os átomos também diminui.
Átomos embutidos na rede “encolhida” não podem mais ser mantidos e são
“pressionados para fora” da microestrutura, por assim dizer. Esses átomos formam
precipitados (precipitados). A formação de tais precipitações devido ao limite de
solubilidade também é chamada de precipitação ou segregação . A linha no diagrama de
fases que mostra o limite de solubilidade também é chamada de linha solvus (Solvus) .
Segregação ou é a formação de uma fase a partir de uma microestrutura existente
devido ao limite de solubilidade! As segregações formadas também são chamadas
de precipitações ou precipitados!
As linhas solvus para os respectivos componentes são mostradas no diagrama de fases
em roxo e verde. Eles, portanto, refletem a solubilidade máxima do componente
armazenado.
À medida que a temperatura cai, a solubilidade dos componentes na outra rede
diminui!
A linha solvus mostra que a substância hospedeira A tem sua solubilidade máxima a
uma temperatura de 700°C e pode armazenar 20% de átomos de B. A esta temperatura,
todos os átomos B do elemento de liga permanecem dissolvidos na estrutura de rede do
material hospedeiro A.
No entanto, à medida que a temperatura cai, a solubilidade diminui cada vez mais. A
uma temperatura de 600°C, por exemplo, apenas um máximo de 15% e a 500°C apenas
um máximo de 12% de átomos de B podem ser dissolvidos na rede da substância
hospedeira A.
Finalmente, a 400 °C é atingida exatamente a concentração existente de 10% de átomos
de B. A esta temperatura, a estrutura de rede do componente hospedeiro A pode
dissolver exatamente todos os átomos de B. Isso também é conhecido
como saturaçãoααsolução sólida .
ααsolução sólida é uma solução sólida consistindo principalmente do componente
hospedeiro e tendo nelas dissolvidas quantidades relativamente pequenas de
elementos de liga!
Se esse estado for resfriado ainda mais, obviamente menos átomos de B podem ser
dissolvidos na rede A do que ainda estão presentes na solução sólida. Até agora, a
solução sólida ainda tem 10% de átomos de B, mas a 300°C apenas um máximo de 9%
e a 200°C apenas 8% podem ser dissolvidos. Os “muitos” átomos de B que não podem
mais ser dissolvidos são, portanto, precipitados da rede A. oααsolução sólida, portanto,
sempre permanece saturada até a solubilidade máxima.
No entanto, nenhum cristal B puro se formará durante a precipitação. Em vez disso, rico
em Bββsoluções sólidas se formarão ou se separarão da rede (também chamada
deβpr e _βpre-soluções sólidas). A composição química doβpr e _βprepode ser
determinado desenhando uma linha perpendicular da linha solvus correspondente no
eixo de concentração ( aqui : 78% B; 22% A). Obviamente, oβpr e _βpresempre contém
uma certa quantidade de átomos A, dependendo da temperatura!
ββsolução sólida é uma solução sólida consistindo principalmente do elemento de
liga e tendo dissolvido quantidades relativamente pequenas do material hospedeiro
nela!
A fração de microestrutura deβpr e _βpreno total pode ser determinado a uma dada
temperatura pela regra da alavanca . A uma temperatura de 200 °C, uma fração de
microestrutura de cerca de 4% é obtida para oβpr e _βpresolução
sólida. Correspondentemente, isso leva a uma fração de microestrutura de cerca de 96%
para oααsolução sólida.

Quando o limite de solubilidade é atingido, a solução sólida precipitada é formada por

processos de difusão. Devido à baixa temperatura e à estrutura cristalina já presente,
esses processos ocorrem de forma relativamente lenta. As precipitações são, portanto,
muitas vezes limitadas a regiões muito pequenas e ocorrem preferencialmente em locais
energeticamente favoráveis, como contornos de grão, deslocamentos, inclusões,
vacâncias, etc.
À medida que o processo de resfriamento continua, a solubilidade dos átomos B na rede
do componente A diminui cada vez mais. Átomos B na forma de B-ricosββsoluções
sólidas são, portanto, ainda mais precipitadas, pelo que sua composição química
também muda permanentemente, como pode ser lido na linha de solvus.
Observe que todos os processos de precipitação ocorrem em um estado já
completamente solidificado.

Microestrutura eutética
Além da região de duas fases em forma de lente típica de soluções sólidas, o diagrama
de fases também contém linhas liquidus que se encontram em um ponto comum. Este é
o ponto eutético já conhecido que se obtém no caso de sistemas de liga cujos
componentes são completamente insolúveis entre si. A formação da microestrutura da
liga eutética AB40 é, portanto, semelhante. Por sua vez, tal liga não solidifica em uma
faixa de temperatura, mas em uma determinada temperatura com a respectiva parada
térmica.
Figura 4: Formação da microestrutura de uma liga eutética com solubilidade limitada
de componentes.
A única diferença é que nenhum cristal puro de tipo atômico A ou B é formado durante
o processo de solidificação, masααsoluções sólidas eββsoluções sólidas. Os respectivos
componentes contêm o outro tipo de átomo em suas estruturas de rede de acordo com
sua solubilidade. Imediatamente após a solidificação, uma composição química de 80 %
A e 20 % B pode ser lida no diagrama de fases para oααsolução sólida (veja a figura
acima). Para oββsolução sólida resulta uma composição química de 30 % A e 70 % B
de acordo com a sua solubilidade. Como é usual com ligas eutéticas, uma
microestrutura muito fina ou lamelar está presente devido ao forte superresfriamento.
No decorrer do resfriamento, a composição das duas diferentes soluções sólidas muda
por processos de difusão. oααsolução sólida à temperatura ambiente (~0 °C) consiste
em 95% A e 5% B e oββsolução sólida de 20 % A e 80 % B. Finalmente, as frações
microestruturais também podem ser determinadas usando a regra da alavanca. Neste
caso, oααsolução sólida tem uma fração de microestrutura de cerca de 53% e
aββsolução sólida tem uma fração de microestrutura de cerca de 47%. Para mais
informações básicas sobre a determinação das frações microestruturais, leia o
artigo Insolubilidade completa de componentes em estado sólido .

Figura 5: Formação da microestrutura de uma liga eutética com solubilidade limitada

de componentes.
Microestrutura de base hipoeutética com precipitações
A seguir, a liga hipoeutética AB25 é considerada. Esta liga irá cristalizar em uma faixa
de solidificação entre 960°C e 700°C. Quando a linha liquidus é atingida, α soluções
sólidas irão precipitar primeiro. Sua composição pode ser determinada traçando uma
linha perpendicular da linha solidus no eixo de concentração. Por exemplo, oααsoluções
sólidas consistem em 13% de átomos de B (ou 87% de átomos de A) a uma temperatura
de 800°C.

Figura 6: Formação da microestrutura de uma liga hipoeutética com solubilidade

limitada dos componentes
A precipitação do A-rico αα soluções sólidas faz com que o fundido se torne pobre em
átomos de A. Consequentemente, a concentração de átomos de B na fusão aumenta. O
aumento da concentração para a massa fundida pode ser determinado traçando
novamente uma linha perpendicular da linha solidus para o eixo de concentração.
A 800°C, o fundido residual tem uma concentração de 34% B. Torna-se evidente que à
medida que a temperatura diminui, o fundido se aproxima cada vez mais da composição
eutética de acordo com a linha liquidus. Finalmente, a composição eutética no fundido
residual é atingida a 40% B a 700°C. O fundido restante agora se comporta como uma
liga eutética AB40 e solidifica em uma parada térmica para o eutético (finamente
distribuídoααeββsolução sólida).
Imediatamente após a completa solidificação da microestrutura, oααas soluções sólidas
precipitadas do fundido têm uma composição correspondente ao ponto P (20% B). No
entanto, a solubilidade dos átomos de B neste αα solução sólida agora diminui com a
diminuição da temperatura. átomos de B na forma de βpre _βpre soluções sólidas são,
portanto, precipitadas nos contornos de grão durante o resfriamento adicional. Sua
composição pode ser lida novamente na linha solvus correspondente (linha verde).
Assim, o βpre βpre soluções sólidas a uma temperatura de 200°C têm uma concentração
de átomos de B de cerca de 79%, enquanto asααsoluções sólidas contêm apenas 7% de
átomos de B. Esta última concentração aplica-se tanto aoαα-solução sólida precipitada
do fundido e para o αα-solução sólida do eutético formado a partir do fundido!
À temperatura ambiente existe, portanto, uma microestrutura de base eutética,
consistindo de partículas finamente distribuídas. αα e ββ soluções sólidas. O formado
principalmente αα soluções sólidas durante a solidificação da massa fundida são
incorporadas nela. Além disso, existemβpr e _βprecristais de solução sólida
precipitaram nos contornos de grão devido à diminuição da solubilidade durante o
resfriamento.
Microestrutura de base hipereutética com precipitações
Os processos para uma liga hipereutética são semelhantes aos de uma liga
hipoeutética. A única diferença é queββsoluções sólidas são precipitadas do fundido
após atingir a linha liquidus. A concentração de átomos de B diminuirá durante o
resfriamento de acordo com a linha liquidus. Uma vez que a composição eutética é
finalmente alcançada no fundido residual, ele se transformará no eutético.

Figura: Formação da microestrutura de uma liga hipereutética com solubilidade limitada

de componentes
Se o limite de solubilidade doββsolução sólida precipitada principalmente do fundido é
atingida, então desta vez rica em Aααsolução sólida é precipitada nos contornos de
grão. A microestrutura então consiste em uma microestrutura de base eutética. O
formado principalmente ββ soluções sólidas durante a solidificação da massa fundida
são incorporadas nela, bem como αpr e _α presoluções sólidas precipitaram nos
contornos de grão.
Microestrutura de solução sólida sem precipitações
Para concentrações de liga abaixo de 5% B, o limite de solubilidade até a temperatura
ambiente está sempre acima da concentração de liga existente. Nesse caso, nem a
solidificação eutética (o fundido é completamente solidificado antes de atingir a
composição eutética) nem a precipitação ocorre, uma vez que todos os átomos de B
podem sempre ser dissolvidos na rede hospedeira. Neste caso, a microestrutura consiste
em uma única fase de solução sólida (ααsolução sólida).
Figura: Formação da microestrutura de uma liga com solubilidade limitada de
componentes sem precipitações
Em princípio, a mesma situação se aplica a ligas com uma concentração de liga de mais
de 80% de átomos de B de acordo com o diagrama de fases. Neste caso, a
microestrutura consiste em apenas umββfase de solução sólida.
Diagrama de microestrutura
Para determinar as frações de microestrutura à temperatura ambiente com relativa
facilidade, é útil criar um diagrama de microestrutura. Em princípio, a criação de tal
diagrama é realizada da mesma forma que no caso de uma  liga cujos componentes são
completamente imiscíveis – aplicando a regra da alavanca no diagrama de fases à
temperatura ambiente (~ 0 °C).

Figura: Diagrama de fases e diagrama de microestrutura de um sistema de liga com

solubilidade limitada dos componentes
Inicialmente, a microestrutura consiste inteiramente deααsoluções sólidas até um teor de
elementos de liga de 5%. Em concentrações mais altas,ββsoluções sólidas são cada vez
mais precipitadas devido à solubilidade limitada (βpr e _βpre). A
maioriaβpr e _βpresoluções sólidas se formarão quando a microestrutura estiver
totalmente saturada imediatamente após a solidificação, de modo
queβpr e _βpresoluções sólidas irão precipitar imediatamente após resfriamento
adicional. Este é o caso para uma concentração de liga de 20 % B. Devido ao
deslocamento linear do fulcro imaginário ao aplicar a regra da alavanca, a fração da
microestrutura doβpr e _βpresolução sólida também aumenta linearmente até o máximo
já dito.
Em concentrações mais altas de átomos de B, componentes eutéticos adicionais
(EvocêEvocê) são formados, enquanto a fração de precipitadoβpr e _βpresoluções
sólidas diminui novamente. Os componentes microestruturais eutéticos aumentam
linearmente até a composição eutética e finalmente atingem 100%.
Ligas hipereutéticas precipitamββsoluções sólidas do fundido antes das formas
eutéticas. À medida que a concentração da liga na faixa hipereutética aumenta, as
microestruturas eutéticas diminuem em favor doββsoluções sólidas. Além disso, a
fração deαpr e _αpresoluções sólidas precipitadas aumentam devido à solubilidade
limitada. A fração máxima deαpr e _αpreprecipitações é finalmente obtido a 70 % B,
uma vez que oββsolução sólida formada é saturada ao máximo imediatamente após a
solidificação e, portanto,αpr e _αpresolução sólida é precipitada diretamente. Nesse
caso, a microestrutura não contém mais nenhum eutético, pois a microestrutura é
solidificada antes que a composição eutética possa ter atingido o fundido.
Quando a concentração de liga é aumentada ainda mais, a fração deαpr e _αpresolução
sólida diminui até o limite máximo de solubilidade de 80% B e finalmente atinge
zero. A partir desse ponto, a microestrutura consiste apenas emββsoluções sólidas.
Nota: A faixa de concentração entre as microestruturas de solução sólida pura, dentro da
qual ocorrem várias fases na microestrutura, também é chamada de intervalo
de miscibilidade .
Envelhecimento
Os processos de precipitação que ocorrem por processos de difusão quando o limite de
solubilidade é ultrapassado sempre levam certo tempo. No entanto, esse tempo pode ser
retirado por resfriamento rápido (conhecido como têmpera ). Como resultado, alguns
dos átomos de elementos de liga normalmente insolúveis permanecem forçosamente
dissolvidos na rede hospedeira, à medida que o tempo é levado para eles se
difundirem. Isso leva a distorções da rede correspondentemente fortes e pode levar a
enormes aumentos na força, pois o movimento de deslocamento é dificultado pelas
distorções da rede e pelos átomos dissolvidos à força.
As soluções sólidas estão, portanto, em um estado supersaturado quando resfriadas
rapidamente até a temperatura ambiente e não estão em equilíbrio termodinâmico. Em
princípio, porém, cada sistema busca um equilíbrio termodinâmico. Por esta razão,
precipitados da solução sólida supersaturada se formarão ao longo do tempo, mesmo à
temperatura ambiente. No entanto, devido à baixa difusibilidade em temperaturas tão
baixas, esse processo leva muito mais tempo. Isso pode ser uma questão de dias,
semanas, meses ou até anos. Ao buscar um estado de equilíbrio termodinâmico ou a
subsequente formação de precipitações, as propriedades originais do material mudam
naturalmente ao longo do tempo. Este processo também é conhecido
como envelhecimento .
O envelhecimento é a mudança (geralmente negativa) nas propriedades de um
material devido aos processos de precipitação!
O processo de envelhecimento aumenta com o aumento da temperatura, uma vez que os
processos de difusão são correspondentemente mais rápidos em temperaturas mais
altas. Assim, um material pode ser envelhecido artificialmente por aquecimento a fim de
investigar os efeitos do envelhecimento em tempos econômicos. Fenômenos de
envelhecimento em aços são principalmente devido ao nitrogênio e carbono. Com o
tempo, estes são separados da estrutura de ferrita supersaturada na forma de nitreto de
ferro e carboneto de ferro e fazem com que o aço se torne indesejavelmente quebradiço.
No entanto, os processos de envelhecimento nem sempre têm uma influência negativa
nas propriedades do material. Em alguns casos, as propriedades desejadas só ocorrem
com a formação de precipitados e, portanto, com o envelhecimento (ver artigo
sobre  endurecimento por precipitação ).
Este é o caso, por exemplo, das chamadas ligas de alumínio endurecíveis por
precipitação . Um importante material representativo nesse contexto é o duralumínio ,
uma liga de alumínio e cobre, além de outros elementos de liga, como ferro e
magnésio. Imediatamente após a têmpera, esta liga é relativamente macia e pode ser
facilmente moldada ou processada. Somente através do processo de envelhecimento
subsequente de um a dois dias a liga atinge sua resistência e dureza. Nesse caso, o
processo de envelhecimento desejado também é chamado de envelhecimento artificial .
O envelhecimento artificial é o processo de envelhecimento desejado de um
material para manter suas propriedades desejadas!
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