8 – Diagrama de Fases
¾8.1 Introdução
¾ 8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾ 8.3 Limite de Solubilidade
¾ 8.4 Diagrama de Fases
¾ 8.5 Diagrama de Fases Binários
¾ 8.6 Interpretação do Diagrama de Fases
¾ 8.7 Propriedades Mecânicas de Ligas Isomorfas
¾ 8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾ 8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ 8.10 Diagramas Contendo Fases Intermediários
8.1 Introdução
¾ O desenvolvimento da microestrutura de uma liga está
relacionado às características do seu diagrama de
fases;
¾ Os diagramas de fases fornecem valiosa informação
sobre fusão, solidificação, cristalização e outros
fenômenos.
8 – Diagrama de Fases
¾ 8.1 Introdução
¾8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾ 8.3 Limite de Solubilidade
¾ 8.4 Diagrama de Fases
¾ 8.5 Diagrama de Fases Binários
¾ 8.6 Interpretação do Diagrama de Fases
¾ 8.7 Propriedades Mecânicas de Ligas Isomorfas
¾ 8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾ 8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ 8.10 Diagramas Contendo Fases Intermediários
8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾ COMPONENTE: são metais puros e/ou compostos que
compõe uma liga;
Exemplo: num latão cobre-zinco, os componentes são
Cu e Zn;
¾ SOLVENTE: representa o elemento ou composto que está
presente em maior quantidade, ou átomos hospedeiros;
¾ SOLUTO: indica um elemento ou composto que está
presente em menor concentração;
¾ SOLUÇÃO SÓLIDA SUBSTITUICIONAL: átomos impuros
substituem os átomos principais na estrutura cristalina;
¾ SOLUÇÃO SÓLIDA INTERSTICIAL: átomos de impurezas
preenchem os vazios entre os átomos principais.
8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾ FASE: porção homogênea de um sistema que tem
características química e físicas uniformes;
¾ Todo material puro é considerado como sendo uma fase;
¾ Diagrama de fases: é como um mapa para a determinação
das fases presentes, para qualquer temperatura e
composição, desde que a liga esteja em equilíbrio;
¾ Uma substância pode existir em duas ou mais formas (por
exemplo, possuindo tanto estrutura CFC quanto CCC).
8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾ Um sistema se encontra em EQUILÍBRIO se sua
energia livre estiver num mínimo sob alguma
especificada combinação de temperatura, pressão e
composição;
¾ O termo EQUILÍBRIO DE FASE se refere ao equilíbrio
na medida em que ele se aplica a sistemas onde pode
existir mais do que uma única fase.
8 – Diagrama de Fases
¾ 8.1 Introdução
¾ 8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾8.3 Limite de Solubilidade
¾ 8.4 Diagrama de Fases
¾ 8.5 Diagrama de Fases Binários
¾ 8.6 Interpretação do Diagrama de Fases
¾ 8.7 Propriedades Mecânicas de Ligas Isomorfas
¾ 8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾ 8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ 8.10 Diagramas Contendo Fases Intermediários
8.3 Limite de Solubilidade
¾ LIMITE DE SOLUBILIDADE: máxima concentração de
átomos de soluto que pode se dissolver no solvente
para formar uma solução sólida;
¾ Quando o limite de solubilidade é ultrapassado forma-se
uma segunda fase com composição distinta.
8.3 Limite de Solubilidade
Figura 8.2 – Diagrama de fases eutético binário.
8 – Diagrama de Fases
¾ 8.1 Introdução
¾ 8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾ 8.3 Limite de Solubilidade
¾8.4 Diagrama de Fases
¾ 8.5 Diagrama de Fases Binários
¾ 8.6 Interpretação do Diagrama de Fases
¾ 8.7 Propriedades Mecânicas de Ligas Isomorfas
¾ 8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾ 8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ 8.10 Diagramas Contendo Fases Intermediários
8.4 Diagrama de Fases
¾ Muito da informação sobre o controle da estrutura das
fases são mostradas num diagrama de fases (diagrama
de equilíbrio);
¾ Existem três parâmetros que irão afetar a estrutura das
fases: temperatura, pressão e composição;
¾ Os diagramas são construídos quando várias
combinações desses parâmetros são plotadas.
8.4 Diagrama de Fases
¾ O exemplo mais simples é o diagrama de fases com um
único componente, onde a composição é mantida
constante.
Figura 8.3 – Diagrama de fases pressão – temperatura para o H2O.
8 – Diagrama de Fases
¾ 8.1 Introdução
¾ 8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾ 8.3 Limite de Solubilidade
¾ 8.4 Diagrama de Fases
¾8.5 Diagrama de Fases Binários
¾ 8.6 Interpretação do Diagrama de Fases
¾ 8.7 Propriedades Mecânicas de Ligas Isomorfas
¾ 8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾ 8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ 8.10 Diagramas Contendo Fases Intermediários
8.5 Diagrama de Fases Binários
¾ No caso do diagrama de fase binário, a pressão é
mantida constante para ligas contêm dois componentes;
¾ São mapas que representam as relações entre a
temperatura e as composições e quantidades das fases
em equilíbrio.
8.5 Diagrama de Fases Binários
¾ A Figura 8.4 apresenta o sistema cobre-níquel
mostrando a composição da liga, em porcentagem em
peso (escala inferior) e em porcentagem atômica (escala
superior) de níquel em função da temperatura;
¾ Três regiões de fases diferentes aparecem no diagrama
de fases, um campo alfa (α), um campo de líquido (L) e
um campo bifásico α + L.
8.5 Diagrama de Fases Binários
Figura 8.4 – Diagrama de
fases cobre-níquel.
8.5 Diagrama de Fases Binários
¾ O líquido L é uma solução líquida homogênea,
composta tanto por cobre quanto por níquel;
¾ A fase α é uma solução sólida substitucional contento
átomos de Cu e de Ni e possuindo uma estrutura
cristalina CFC;
¾ As temperaturas de fusão de cobre puro e de níquel
puro são 1085ºC e 1453ºC.
8 – Diagrama de Fases
¾ 8.1 Introdução
¾ 8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾ 8.3 Limite de Solubilidade
¾ 8.4 Diagrama de Fases
¾ 8.5 Diagrama de Fases Binários
¾8.6 Interpretação do Diagrama de Fases
¾ 8.7 Propriedades Mecânicas de Ligas Isomorfas
¾ 8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾ 8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ 8.10 Diagramas Contendo Fases Intermediários
8.6 Interpretação do Diagrama de
Fases
¾ Três tipos de informações são disponíveis:
9as fases que estão presentes;
9as composições dessas fase;
9as porcentagens das fases.
Uma liga de composição em peso
igual a 60%Ni e 40%Cu a 1100ºC
(ponto A) apenas a fase α estará
presente.
Uma liga 35%Ni-65%Cu, em peso,
a 1250ºC (ponto B) consistirá das
fases α e líquido em equilíbrio.
Determinação das composições e das
quantidades das fases
¾ Determinação das composições das fases:
9 Localize o ponto no diagrama;
9 Trace as linhas de amarração;
9 Trace linhas perpendiculares à linha de amarração
até o eixo horizontal.
Determinação das composições e das
quantidades das fases
Figura 8.5 – Parte do diagrama de fases cobre-níquel para determinação das
composições e das quantidades determinadas para o ponto B.
Determinação das COMPOSIÇÕES das
fases
¾ A linha perpendicular traçada encontra o eixo das
composições em 31,5%p Ni (68,5%p Cu), o que
corresponde à composição da fase líquida;
¾ De maneira semelhante, para a interseção da linha de
amarração com a linha solidus, encontramos uma
composição para a fase composta pela solução sólida α
de 42,5%p Ni (57,5%p Cu).
Determinação das QUANTIDADES das fases:
Se o ponto for dentro da região bifásica utiliza-se a regra
da alavanca.
¾ C0: composição global da liga;
¾ WL: fração mássica da fase líquida;
¾ Wα: fração mássica da fase α.
S C − C0 R C − CL
WL = = α (9.1) Wα = = 0 (9.2)
R + S Cα − CL R + S Cα − CL
Para o ponto B tem-se:
C − C0 42,5 − 35 C0 − CL 35 − 31,5
WL = α = = 0, 68 Wα = = 0,32
Cα − CL 42,5 − 31,5 Cα − CL 42,5 − 31,5
Exercício 1
Uma liga cobre-níquel com composição de 70%p Ni – 30%p Cu é
aquecida lentamente a partir de uma temperatura de 1300ºC.
A) Em qual temperatura se
forma a primeira fase líquida?
B) Qual é a composição
dessa fase líquida?
C) Em qual temperatura
ocorre a fusão completa da
liga?
D) Qual é a composição do
último sólido remanescente
antes da fusão completa?
Exercício 1 - Solução
Resfriamento em condições de equilíbrio
Liga 35%p Ni – 65%p Cu;
¾ Ponto a: a 1300ºC a liga está
totalmente líquida;
¾ Ponto b: o primeiro sólido começa a
aparecer a ≈1260ºC, com composição
do primeiro sólido 46%p Ni e 54%p
Cu [α(46Ni)] e líquido 35%p Ni 65%p
Cu [L(35Ni)];
¾ Ponto c: a 1250ºC a composição da
fase sólida é 43%p Ni 57%p Cu
[α(43Ni)] e da fase líquida 32%p Ni
68%p Cu [L(32Ni)];
¾ Ponto d: a 1220ºCa composição da
fase sólida é 35%p Ni 65%p Cu
Figura 8.6 – Representação do [α(35Ni)] e a composição do último
desenvolvimento da microestrutura líquido é 24%p Ni 76%p Cu [L(24Ni)];
durante a solidificação para a liga ¾ Ponto e: composição uniforme da liga,
35%p Ni – 65%p Cu. com 35%p Ni – 65%p Cu.
Resfriamento fora das condições de
equilíbrio
¾ As condições da solidificação em equilíbrio e o desenvolvimento de
microestruturas, como descritos anteriormente, são conseguidos
somente para taxas de resfriamento muito lentas;
¾ Com as mudanças na temperatura devem existir reajustes nas
composições das fases sólida e líquida;
¾ Os reajustes são obtidos por processos de difusão tanto na fase
sólida quanto na fase líquida, e também na interface sólido-líquido;
¾ A difusão é um fenômeno dependente do tempo;
¾ As taxas de difusão são baixas para a fase sólida.
Resfriamento fora das condições de equilíbrio
¾ Considerando novamente a liga 35%p Ni – 65%p Cu;
¾ Será considerado que as taxas de difusão na fase líquida são
suficientemente elevadas;
¾ Ponto a´: a 1300ºC a liga está
totalmente líquida;
¾ Ponto b´: o primeiro sólido começa a
aparecer a ≈1260ºC, com composição
do primeiro sólido 46%p Ni e 54%p Cu
[α(46Ni)] e líquido 35%p Ni 65%p Cu
[L(35Ni)];
¾ Ponto c´: a 1240ºC a composição média
da fase sólida é 42%p Ni 58%p Cu
[α(42Ni)] (Ponto c: 40%p Ni 60%p Cu) e
da fase líquida 29%p Ni 71%p Cu
[L(29Ni)];
¾ Ponto d´: seria o fim da solidificação,
mas existe líquido remanescente. A
1220ºC a composição média da fase
sólida é 38%p Ni 62%p Cu [α(38Ni)];
¾ Ponto e´: término da solidificação, com
Figura 8.7 – Resfriamento fora do equilíbrio. 35%p Ni – 65%p Cu.
8 – Diagrama de Fases
¾ 8.1 Introdução
¾ 8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾ 8.3 Limite de Solubilidade
¾ 8.4 Diagrama de Fases
¾ 8.5 Diagrama de Fases Binários
¾ 8.6 Interpretação do Diagrama de Fases
¾8.7 Propriedades Mecânicas de Ligas
Isomorfas
¾ 8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾ 8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ 8.10 Diagramas Contendo Fases Intermediários
8.7 Propriedades Mecânicas de
Ligas Isomorfas
Efeito da variação na composição química.
Figuras 8.8 – Limite de resistência à tração e ductilidade (%AL) em função da
composição para o sistema cobre – níquel à temperatura ambiente.
8 – Diagrama de Fases
¾ 8.1 Introdução
¾ 8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾ 8.3 Limite de Solubilidade
¾ 8.4 Diagrama de Fases
¾ 8.5 Diagrama de Fases Binários
¾ 8.6 Interpretação do Diagrama de Fases
¾ 8.7 Propriedades Mecânicas de Ligas Isomorfas
¾8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾ 8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ 8.10 Diagramas Contendo Fases Intermediários
8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾ Um outro tipo comum e relativamente simples de diagrama de
fase para ligas binárias;
Figuras 8.9 – Microestruturas características de diferentes
regiões no diagrama de fases eutético binário.
8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾ Como exemplo será mostrado o sistema cobre-prata;
¾ Existem 3 regiões monofásicas: α, β e líquido;
¾ A fase α é uma solução sólida rica em cobre, tem prata
como o componente soluto e uma estrutura cristalina
CFC;
¾ A solução sólida que compõe a fase β também possui
uma estrutura CFC, mas nela o cobre é o soluto;
¾ O cobre e a prata puros são considerados como fases α
e β, respectivamente;
¾ Existem 3 regiões bifásicas: α+L, β+L, α+β.
8.8 Sistemas Eutéticos Binários
Figuras 8.10 – Diagrama de fases cobre-prata.
8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾ Linha Solvus: separa as regiões α - α+β e β - α+β;
¾ Linha Solidus: separa as regiões α - α+L, β - α+L e também a
linha BEG;
¾ Linha Liquidus: separa as regiões α+L - L e β+L - L;
¾ A reação que passa pelo ponto E (ponto invariante) é chamada
de reação eutética (eutético significa que se funde com
facilidade);
¾ A temperatura de fusão do cobre puro é 1085ºC.
8.8 Sistemas Eutéticos Binários
Figuras 8.11 – Diagrama de fases chumbo-estanho.
Exercício 2
Abaixo é apresentada uma parte do diagrama de fases para o
sistema H2O – NaCl.
A) Usando esse diagrama,
explique resumidamente
como o espalhamento de sal
sobre gelo que se encontra a
uma temperatura abaixo de
0ºC pode causar o
derretimento do gelo.
B) Em que temperatura o sal
não é mais útil para causar o
derretimento do gelo?
Respostas Ex 2
8 – Diagrama de Fases
¾ 8.1 Introdução
¾ 8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾ 8.3 Limite de Solubilidade
¾ 8.4 Diagrama de Fases
¾ 8.5 Diagrama de Fases Binários
¾ 8.6 Interpretação do Diagrama de Fases
¾ 8.7 Propriedades Mecânicas de Ligas Isomorfas
¾ 8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ 8.10 Diagramas Contendo Fases Intermediários
8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ Dependendo da composição, vários diferentes tipos de
microestrutura são possíveis para resfriamento lento de ligas
que pertençam aos sistemas eutéticos binários;
¾ Estas possibilidades serão consideradas em termos do
diagrama de fase chumbo-estanho, mostrado na Figura 8.11.
8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ Em 350ºC (ponto a) a liga
está na fase líquida;
¾ Em 330 ºC (ponto b) começa
a formar a fase sólida α;
¾ Existe uma estreita região
α+L, entre as linhas Líquidus
e Solidus;
¾ Na linha sólidus a liga atinge
o término da solidificação,
formando a fase α.
Figuras 8.12 – Microestrutura em
equilíbrio para a liga chumbo-
estanho com composição C1.
8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ Ao cruzar a linha Solvus, a
solubilidade sólida da fase
α é excedida, o que
resulta na formação de
pequenas partículas da
fase β (ponto g).
Figuras 8.13 – Microestrutura em
equilíbrio para a liga chumbo-
estanho com composição C2.
8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ A estrutura que se forma no ponto i é chamada de estrutura eutética,
composto por camadas das fases α e β;
¾ A estrutura eutética se forma nessas camadas alternadas porque, para
esse tipo de configuração lamelar, a difusão atômica do chumbo e do
estanho precisa ocorrer apenas em distâncias relativamente curtas.
Figuras 8.14 –
Microestrutura em
equilíbrio para a liga
chumbo-estanho com
composição C3.
8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
Figuras 8.16 – Microestrutura de uma
liga chumbo-estanho com a
composição eutética. Consiste em
camadas alternadas de uma solução
Figuras 8.15 – Representação da sólida de fase α rica em chumbo
formação da estrutura eutética. (camadas escuras) e de uma solução
sólida da fase β rica em estanho
(camadas claras).
8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾ À medida que a temperatura é reduzida (ponto k) forma-se a fase α;
¾ Para pontos abaixo do eutético (ponto m) a fase líquida irá se formar na
estrutura lamelar (α+β);
Para distinguir as fases,
aquela que se encontra na
estrutura eutética é
chamada de α eutética,
enquanto a outra, que se
formou antes do
cruzamento da isoterma
eutética, é denominada α
primária.
Figuras 8.17 – Microestrutura
em equilíbrio para a liga
chumbo-estanho com
composição C4.
8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
Figuras 8.18 – Microestrutura da liga chumbo-estanho com composição de 50%p
Sn – 50%p Pb. Essa microestrutura é composta por uma fase α primária rica em
chumbo (grandes regiões escuras) entremeada por uma estrutura eutética lamelar
que consiste em uma fase β rica em estanho (camadas claras) e uma fase α rica
em chumbo (camadas escuras). Ampliação de 400x.
8 – Diagrama de Fases
¾ 8.1 Introdução
¾ 8.2 Definições e Conceitos Básicos
¾ 8.3 Limite de Solubilidade
¾ 8.4 Diagrama de Fases
¾ 8.5 Diagrama de Fases Binários
¾ 8.6 Interpretação do Diagrama de Fases
¾ 8.7 Propriedades Mecânicas de Ligas Isomorfas
¾ 8.8 Sistemas Eutéticos Binários
¾ 8.9 Desenvolvimento da Microestrutura
¾8.10 Diagramas Contendo Fases
Intermediários
8.10 Diagramas Contendo Fases
Intermediários
¾ Soluções sólidas terminais: α, β, ...
¾ Soluções intermediárias: α+β, α+γ, ...
Figuras 8.19 –
Diagrama de fases
magnésio-chumbo.
Exercício 8.3
Para uma liga que contém 40%p Sn – 60%p Pb à temperatura de 150ºC:
A) Quais as fases estão presentes?
B) Qual é a composição destas fases?
EXERCÍCIO 8.4
Cite as fases que estão presentes e as composições das fases
para as seguintes ligas:
A) 15%p Sn – 85%p Pb a 100ºC.
B) 1,25 kg Sn e 14 kg Pb a 200ºC.
EXERCÍCIO 8.5
Cite as fases que estão presentes e as composições das
fases para a liga: 85%p Ag – 15%p Cu a 800ºC.
EXERCÍCIO 8.6
Determine as quantidades relativas (em termos de
frações mássicas) das fases para as ligas e temperaturas
dos exercícios 8.4 e 8.5.
A) 85%p Ag – 15%p Cu a 800ºC.
B) 15%p Sn – 85%p Pb a 100ºC.
C) 1,25 kg Sn e 14 kg Pb a 200ºC.
