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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

ESCOLA DE CINCIAS E TECNOLOGIA

DIAGRAMA DE FASES

Disciplina: Cincias e Tecnologia dos Materiais

Professora: Profa. Dra. Amanda Melissa Damio Leite


amanda.leite@ect.ufrn.br
O QUE SO DIAGRAMAS DE FASES?

Mapas que representam a relao de fases em funo da


temperatura, presso e composio qumica.
Fornecem informao necessria para o controle das
fases/microestrutura em um dado material

O entendimento de diagrama de fases para


sistemas de ligas extremamente importante
porque existe uma forte correlao entre a
IMPORTNCIA microestrutura e as propriedades mecnicas, sendo
que o desenvolvimento da microestrutura de uma
liga est relacionado s caractersticas de seu
diagrama de fases.

Os diagramas de fases fornecem valiosas informaes sobre


fuso, solidificao, cristalizao e outros fenmenos.
QUAIS INFORMAES PODEM SER OBTIDAS
NO DIAGRAMA DE FASES

- Fases presentes para diferentes composies


e temperaturas condies de equilbrio

- Indicar, em condies de equilbrio, a


solubilidade no estado slido de um elemento (ou
composto) no outro.

- Indicar a temperatura qual uma liga ou


sistema cermico, resfriada (a) em condies de
equilbrio, comea a solidificar, assim como o
intervalo de temperaturas em que a solidificao
ocorre.

- Indicar a temperatura qual as diferentes


fases comeam a fundir.
ALGUNS CONCEITOS IMPORTANTES

Componente so metais puros e/ou os


compostos que compem uma liga.
Ex: lato (Cu + Zn), componentes Cu e Zn

Sistema sistema trata do material que esta


sendo considerado. Ou, pode relacionar-se a uma
srie de possveis ligas do mesmo componente

Soluto componente em menor quantidade;


Isolado
Solvente componente (Troca
em maior calor
quantidade. e
massa)
Soluo SlidaFechado
mistura de(Troca calor)
dois ou mais
tomos diferentes. A soluo slida pode ser
Aberto
substitucional (Troca calor e
ou intersticial.
energia)
Fase poro homognea do material que tem
propriedades fsicas ou qumicas uniformes. Todo
material puro considerado como uma fase.
Um sistema est em equilbrio se sua energia
livre est em um mnimo (sob certas condies
de temperatura, presso e composio)

As caractersticas do sistema em equilbrio no


se alteram com o tempo, ele estvel.
Mas se alterar as condies h alteraes do
sistema

O Termo Equilbrio de Fase


geralmente usado para descrever
o equilbrio entre fases (muitas
vezes usa-se diagrama de
equilbrio)
No equilbrio verdadeiro o
sistema esta em equilbrio:

Trmico (potencial trmico) Temperatura


Mecnico (potencial mecnico) Presso
Qumico (potencial qumico) Composio
qumica

Esse equilbrio pode ser


estvel ou metaestvel
a concentrao mxima de tomos
de soluto que pode dissolver-se no
LIMITE DE solvente, a uma dada temperatura,
SOLUBILIDADE para formar uma soluo slida.
Quando o limite de solubilidade
ultrapassado forma-se uma segunda
fase com composio distinta.

Para ilustrar esse conceito, consideramos o sistema acar-gua


(C12H22O11 H2O)

so
d lu a
o bi 2
de a lid 0

65 ca ad C,
% rn em a
e m a x
i
pe gua ma
so
.
REGRA DAS FASES

Fase (F): Estado de


A partir uniforme de matria, no
consideraes apenas no que seJ.refere
termodinmicas, W. a sua
composio
Gibbsqumica mas tambm
estabeleceu quantoequao
uma em estado que
fsico (slido,
permite lquido ou
gasoso).
determinar o nmero de fase que podem coexistir,
em equilbrio,
Componente em um
(C): Nmero determinado
mnimo sistema.
de espcies constituintes quimicamente
independentes necessrias para definir a composio de todas as fases do
sistema em equilbrio.

Varincia ou Graus de Liberdade (N): Nmero de variveis intensivas que


podem ser variadas independentemente sem perturbar o nmero de fases em
equilbrio.

F + N = C + 2
Como a maioria dos diagramas binrios, so diagramas temperatura-
composio nos quais a presso mantida constante, geralmente 1 atm.
Ento a regra de fases dada por:

F + N = C + 1
P LO
M Aplicao da regra das fases ao diagrama PT da gua pura
EXE
T (C)
Vapor
100

Temperatura
GS
LQUIDO
gua

0
SLIDO Gelo
1 atm
Presso
1. No ponto triplo, tem-se as trs fases. Ento:

F + N = C + 2 3 + N = 1 + 2 N = 0

Significa dizer que para manter o equilbrio


nenhuma das variveis pode ser alterada. O
ponto triplo um ponto invariante
2. Sobre a linha de solidificao lquido-slido

F + N = C + 2 2 + N = 1 + 2 N = 1

Indica que uma das variveis (T ou P) pode


ser alterada independentemente da outra,
mantendo-se a coexistncia das duas fases
do sistema.

2. Um ponto do diagrama PT, no interior de uma regio monofsica

F + N = C + 2 1+ N = 1 + 2 N = 2

Indica que mesmo alterando, de modo


independente, duas variveis (temperatura e
presso), o sistema continua a ser
constitudo pela mesma fase.
A REGRA DAS FASES CONDENSADA, que dada por:

F + N = C + 1

Pois a maioria dos diagramas binrios, usados em


cincia de materiais, so diagramas temperatura
composio nos quais a presso mantida
constante, geralmente 1 atm.

P LO
EXE
M Ferro puro existem trs fases slidas separadas e
distintas: o Fe- (alfa), o Fe- (gama) e o Fe- (delta).
Fe-

CfC

Fe- e o Fe-
CCC

Lquido, vapor e Fe-


trs pontos triplos em
que coexistem trs fases
vapor, Fe- e Fe-
diferentes.
vapor, Fe- e Fe-
Microestrutura

caracterizada pelo nmero de fases


existentes, por suas propores e pela
maneira pela qual elas esto distribudas
ou arranjadas

FASES DE EQUILBRIO E FASES


METAESTVEIS

Fases de equilbrio: suas propriedades ou


caractersticas no mudam com o tempo.
Geralmente so representadas nos
diagramas por letras gregas
Fases metaestveis: suas propriedades ou
caractersticas mudam lentamente com o
tempo, ou seja, o estado de equilbrio no
nunca alcanado.
SISTEMAS BINRIOS ISOMORFOS

Quando a solubilidade completa (Exemplo: Sistema Cu-Ni)

L: Soluo lquida homognea contendo


Ni+ CU
: Soluo slida homognea contendo
Ni+ CU
Isomorfo: sistema em que existe
solubilidade completa dos dois
componentes nos estados lquidos e
slidos
Linha liquidus: a fase lquida est
presente em todas as temperaturas e
composies localizadas acima desta
linha.
Linha solidus: abaixo da qual, para
qualquer temperatura e composio, existe
apenas a fase slida.
Soluo Slida Substitucional Completa

P LO Sistema binrio cobre-nquel se aplica a condies da


M
EXE presso atmosfrica e resfriamento lento, ou seja, condies
de equilbrio.
Interpretando o Diagrama

Fases presentes

Para uma coordenada qualquer do diagrama, verifica-se quais fases


esto presentes
Ponto A: apenas fase alfa
Ponto B: fase alfa e fase lquida

Composio de cada fase

Para uma coordenada qualquer do diagrama, verifica-se quantas


fases esto presentes
Uma fase: a composio lida direto no grfico
Duas fases: usa-se o mtodo da linha de conexo
- A linha extende-se de um a fronteira a outra
- Marca-se as interseces entre a linha e as fronteiras e
verifica-se as concentraes correspondentes no eixo
horizontal
Determinao das quantidades relativas das fases

Existem duas formas: Regio monofsica: somente uma fase est


presente - 100% fase.
Regio bifsica: usa-se a linha de amarrao
em conjunto Regra da Alavanca.

Procedimento

Constri-se uma linha de amarrao atravs da regio bifsica na


temperatura da liga e localiza a composio global sobre esta linha;

Calcula-se a frao de fase: toma-se o comprimento da linha de


amarrao desde a composio global at a fronteira com a fase
oposta e divide-se pelo comprimento total da linha de amarrao;
A frao da outra fase determinada de maneira semelhante;
Determinao da composio em ligas bifsicas

1) Traa-se a linha de amarrao,


na temperatura desejada, atravs 1350
da regio bifsica.
Lquido
2) Determina-se as intersees da 1300

linha de amarrao com as

Temperatura (C)
fronteiras entre ambas as fases. 1250

3) Desenha-se linhas verticais dos


pontos de interseo at o eixo
+L
1200

horizontal, onde a composio em


cada uma das respectivas fases 1150
20 30 40 50
pode ser lida. Composio (%p Ni)

31,5% 42,5%
Determinao das
propores entre as fases
p lo
x em
E
Determine as propores das fases e L na liga Cu-36%Ni a
1250C.
Soluo Se X for a frao da fase slida na liga, ento

(%Ni em )X + (%Ni em L)(1-X) = (%Ni na liga)

(%Ni na liga) - (%Ni em L)


X =
(%Ni em ) - (%Ni em L)

Assim, em 1250C,

36,0 31,5
X =
42,5 31,5
X = 0,41 = 41%
REGRA DA ALAVANCA

A regra da alavanca a soluo de duas equaes simultneas de


balano de massa, onde a soma de suas fraes tem que ser 1.
A regra da alavanca pode ser explicada considerando uma balana
simples, onde a composio da liga representada pelo apoio, e a
composio das fases pelas extremidades da balana..
As propores de fases presentes so determinadas pelos pesos
necessrios para equilibrar a balana.
A regra da alavanca deveria ser chamada de regra da alavanca invertida.

Frao da Fase 1 Frao da Fase 2


c1 c2

P LO
M
EXE CL= 29%
Dados: C0= 35%
C= 41,2%

Frao de Lquido


0,51

Frao de Slido


0,49
CL C0 C
DETERMINAO DAS
PROPORES ENTRE AS FASES

1) Traa-se a linha de amarrao


na temperatura desejada. 1350

2) Determina-se a composio Lquido


global, ou original, C0 (em termos 1300

Temperatura (C)
de um dos componentes) da liga
sobre a linha de amarrao. 1250

3) Desenha-se linhas verticais dos


pontos de interseo at o eixo
+L
1200

R S
horizontal.
4) Mede-se as distncias entre a 1150
20 30 40 50
Composio (%p Ni)
composio global da liga at as
fronteiras com as duas fases. C0
DETERMINAO DAS
PROPORES ENTRE AS FASES

A frao da fase lquida, WL, 1350

calculada pela razo entre a


Lquido
distncia desde a composio 1300

global at a fronteira com a fase

Temperatura (C)
slida e o comprimento total da
1250
linha de amarrao. Ou seja,
S
WL +L
1200

R S
RS
ou
1150
20 30 40 50
Composio (%p Ni)

C C0 CL
C0
C
WL
C CL
DETERMINAO DAS
PROPORES ENTRE AS FASES

1350
Analogamente, a proporo da
fase , W, Lquido
1300

Temperatura (C)
W
RS
1250

ou +L
1200
R S
C0 CL
WL 1150

C CL
20 30 40 50
Composio (%p Ni)

CL C
C0
DETERMINAO DAS
PROPORES ENTRE AS FASES

1350

42,5 36
Lquido WL 0,59
42,5 31,5
1300
Temperatura ( C)

1250

36, 0 31,5
W 0, 41
1200
+L R S
42,5 31,5
1150
20 30 40 50
Composio (%p Ni)

31,5 42,5
36,0
SISTEMAS BINRIOS ISOMORFOS - Microestrutura

At agora foram vistos diagramas de fase


ISOMORFOS nos quais existe uma faixa de
T em que h completa miscibilidade de um
constituinte no outro

Outra condio utilizada de que os


diagramas so de EQUILBRIO.

Qualquer variao de T ocorre lentamente o


suficiente para permitir um rearranjo entre
as fases por meio de DIFUSO.

As fases presentes a uma dada T so


estveis
SISTEMAS BINRIOS ISOMORFOS - Microestrutura

L Somente lquido (Cu + Ni)

a L
L
b

c
L
1200C d
+L
em maior quantidade
e
Fase lquida em pequena
1100C quantidade e aumento
significativo da fase
20 30 40 50

O lquido remanescente
solidifica, e o produto final

Mudana na composio das fases durante o processo de
solidificao

Durante o resfriamento ocorrem mudanas


na composio das duas fases.

Estas mudanas dependem de difuso


PROCESSO LENTO

A regio central de cada gro vai ser RICA


no constituinte de P.F. mais alto.

A concentrao do outro constituinte


aumenta em direo ao contorno de gro

Por isso os contornos de gro so mais


sensveis T no aquecimento eles
derretero e o material fundir
Mudana na composio das fases durante o processo de
solidificao

O centro do gro mais rico do elemento com o elemento de maior


ponto de fuso)

A distribuio dos 2 elementos no gro no uniforme


Mudana na composio das fases durante o processo de
solidificao

A distribuio dos 2 elementos no gro no uniforme


DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA

A microestrutura s segue o diagrama de equilbrio


para velocidades de solidificao lentas

Na prtica, no h tempo para a difuso completa e as


microestruturas no so exatamente iguais s do
equilbrio

O grau de afastamento do equilbrio depender da


taxa de resfriamento

Como conseqncia da solidificao fora do equilbrio


tem-se a segregao (a distribuio dos 2 elementos
no gro no uniforme).
SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS

O produto slido da solidificao euttica consiste em duas fases slidas.


L=+

So encontradas 3 regies
monofsicas distintas: , e L
So encontradas 3 regies
bifsicas distintas: +L, +L e
+
Euttico : ponto onde o
equilbrio invariante, portanto
o equilbrio entre trs fases
ocorre a uma determinada
temperatura e as composies
das trs fases so fixas.
Faa uma anlise das fases presentes nos seguintes
P LO pontos do diagrama de fases Pb-Sn: 40%Sn e T=
M
EXE 150C

Composio das fases


Alfa = 10% Sn 90% Pb
Beta =98%Sn-2%Pb
Temperatura (C)

Temperatura (F)
Quantidade das fases

= 0,66

= 0,34

Composio (wt% Sn)


Na anlise do diagrama deve-se ter
em mente trs pontos:

Quais as fases presentes;


Suas composies
Suas quantidades

Como se aplica isso no caso de


diagramas eutticos?

Da mesma forma que o observado


anteriormente!
SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS - Microestrutura

Caso 1 Composio - 2%p Sn

Varia entre a composio de um


componente puro e a
solubilidade slida mxima para
o componente a temperatura
ambiente. Muito pequena a faixa
de composies qumicas em
que pode se formar estrutura
Monofsica
SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS - Microestrutura

Caso 2 Composio - 15%p Sn

PRECIPITAO
Ao ser ultrapassado o limite de
solubilidade (linha solvus) de
Sn no Pb, ocorre a
precipitao da fase , de
reticulado cristalino distinto do
da fase e com distintas
propriedades fsico-qumicas.
SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS - Microestrutura

Caso 3 - Solidificao da
composio euttica
A transformao euttica
corresponde formao de uma
mistura de duas fases a partir do
lquido formando um arranjo
interpenetrado

ut ura adas
tr
Es cam e
e lar s de
a
Lam rnad
alte
SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS - Microestrutura

Caso 4 todas as
composies que durante o
resfriamento cruzam a
isoterma euttica (com
exceo da composio
euttica).
Hipoeuttico COMPOSIO MENOR QUE O EUTTICO

Hipereuttico COMPOSIO MAIOR QUE O EUTTICO


MICROESTRUTURA DE UMA LIGA DE Sn-Pb HIPOEUTTICA

Regio preta a fase


primria rica em Pb

Lamelas so constitudas
de fase rica em Pb e
fase rica em Sn
FASES INTERMEDIRIAS - REAES
EUTETIDES E PERITTICAS

Uma fase slida transforma-se em outras duas


Reao fases slidas.
Eutetide +

Envolve trs fases em equilbrio. Sendo uma


Reao fase slida mais uma fase lquida
Perittica transformando-se em outra fase slida.
+ Lquido
Uma fase slida transforma-se em outras duas
Reao fases slidas.
Eutetide +

Ponto
Temperatura
euttico

Linha de
reao
euttica
Temperatura
Euttica

Temperatura
Eutetide

Ponto Linha de
eutetide reao
Composio Composio eutetide
Eutetide Euttica

Composio
Temperatura

Slido Policristalino
( eutetide)

Microestrutura euttica
ndulos microgranulados
de 2 na matriz de 1

Microestrutura eutetide
camadas finas e
alternadas de 1 e 2

Microsestruturas representativas para o diagrama eutetide


Envolve trs fases em equilbrio. Sendo uma
Reao fase slida mais uma fase lquida
Perittica transformando-se em outra fase slida.
+ Lquido
R CICI
EXE
O
SISTEMA FERRO-CARBONO

Sistema de liga binrio mais importante, sendo os materiais mais


utilizados pelo homem.

O diagrama de equilbrio Fe-C permite uma melhor compreenso desses


materiais e dos tratamentos trmicos a que so submetidos normalmente.

Representa ligas com teor de carbono de at 6,7%p

Os diagramas de equilbrio mostram as estruturas que se formam


sob condies de resfriamento lento.

Os diagramas de fases no indicam o tempo necessrio para que


uma transformao ocorra

As taxas de resfriamento encontradas na prtica provocam o surgimento


de estruturas adicionais, no previstas nestes diagramas.
48
49
50
L+Fe3
C

51
O DIAGRAMA DE EQUILBRIO FERRO-CARBONO

Austenita
Ferrita
FERRITA: soluo de carbono em FERRO- (CCC).
Apresenta solubilidade de 0,008%p de C a temperatura
FASES SLIDAS PRESENTES

ambiente e de no mximo , 0,02%p a 727 C. Apresenta boa


plasticidade.

AUSTENITA: soluo de carbono em FERRO- (CFC).


Consegue dissolver um teor de C muito mais alto do que a
ferrita (at 2,11%p a 1148 C). No-magntico

Cementita
CEMENTITA: (Fe3C) composto intermedirio, o CARBETO
DE FERRO, representado por uma linha vertical passando
pela composio de 6,7%p C. muito DURO e FRGIL.

FERRO-: soluo de carbono em ferro com estrutura CCC,


existente a altas temperaturas
O DIAGRAMA DE EQUILBRIO FERRO-CARBETO DE
FERRO (Fe-Fe3C)

1600
1538 C
L
1400 Liqu
1394 C i dus
s
+L Liquidu
Temperatura, C

1200 L + Fe3C
, austenita
2,14 Solidus 4,30 1148 C
1000 cm
Fe3C
A

912 C + Fe3C
A3 +
800 727 C
A1
0,76
600
0,022 + Fe3C
Q
400
0 1 2 3 4 5 6 6,7
Composio, %p C
Ao Ferro
Fundido
Diagrama de fases Fe- Fe3C
, Ferrita (CCC)

euttico
, Austenita (CFC)

Transformaes
100X
polimrficas eutetide

Dura e quebradia
, Ferrita (CCC) (metaestvel)
Cementita (Fe3C)
Macia e magntica
Ferro Puro /Formas Alotrpicas

FERRO = FERRITA FERRO = AUSTENITA

Estrutura= cfc (tem +


Estrutura= ccc
posies intersticiais)

Temperatura existncia= Temperatura existncia=


at 912 C 912 -1394C

Fase Magntica at 770 C


Fase No-Magntica
(temperatura de Curie)
Solubilidade mx. do
Solubilidade mx. do
Carbono= 2,11% a
Carbono= 0,0218% a 727 C
e 0,008% a T ambiente
1148C
AO EUTETIDE

AO EUTETIDE 1100
(0,76%p C)
1000
+ Fe3C
REAO

Temperatura (C)
900
EUTETIDE
800
+ 727 C
700 C = 0,022 CFe3C =
6,7
600 Fe3C

500 PERLITA
0,76 + Fe3C
Cementita 400
1,0 2,0 6,7
Composio, %p C
Ferrita
Perlita
AO HIPOEUTETIDE

AO 1100
HIPOEUTETIDE

(<0,76%p C) 1000 + Fe3REAO
C

Temperatura (C)
900 EUTETIDE

800
+ 727 C

700

600 pr-
eutetide
500 PERLITA =
+ Fe3C Fe3C + -
400 eutetide
C0 1,0 2,0 6,7
Composio, %p C
Ao hipoeutetide: perlita + cementita pr-eutetide

FERRITA PR-
EUTETIDE

PERLITA

Ao hipoeutetide com 0,38 %C. Ferrita pr-


eutetide (gros claros) e perlita (gro
lamelares)
AO HIPOEUTETIDE

Assim, podemos concluir que, em relao aos aos hipoeutetides


AO HIPEREUTETIDE

AO 1100

HIPEREUTETIDE
(>0,76%p C) 1000 REAO + Fe
EUTETIDE 3C

Temperatura (C)
900

800
+ 727 C
700
Fe3C pr-

600 eutetide

PERLITA =
500 + Fe3C-
+ Fe3C
0,76 eutetide
400
1,0 C0 2,0 6,7
Composio, %p C
Micrografia de um ao contendo 1,4% de carbono:cementita
clara - perlita escura
Ao hipereutetide: perlita + cementita pr-eutetide

Ao hipereutetide com
1,4 %C. Perlita (gro
lamelares) e cementita
pr-eutetide (rede CEMENTITA
clara nos contornos da PR-
perlita) EUTETIDE

Essa rede de
cementita, dura e
frgil, REDUZ A
TENACIDADE material,
favorecendo a
propagao de PERLITA
trincas.
Desenvolvimento das microestruturas em ligas Fe-C

Microconstituintes e fases formadas durante o resfriamento


em CONDIES DE EQUILBRIO

AO %p C Microconstituintes Fases
HIPOEUTETIDE < 0,76 FERRITA PR- FERRITA () e
EUTETIDE + CEMENTITA (Fe3C)
PERLITA
EUTETIDE = 0,76 PERLITA FERRITA () e
CEMENTITA (Fe3C)
HIPEREUTETIDE > 0,76 CEMENTITA PR- FERRITA () e
EUTETIDE + CEMENTITA (Fe3C)
PERLITA
MICROESTRUTURA DOS AOS BAIXO TEOR DE
CARBONO

AO COM ~0,2%C

Ferrita Perlita
MICROESTRUTURA DOS AOS MDIO TEOR DE
CARBONO RESFRIADOS LENTAMENTE

AO COM ~0,45%C

Ferrita Perlita
Identificao dos pontos invariantes

Euttico

Perittico

Monottico

Eutetide

Peritetide
Identificao dos pontos invariantes

Reao Perittica

Reao Eutetide
P LO
M REGRA DA ALAVANCA
EXE
Sabe-se as fases que esto em equilbrio, mas em
que quantidade???

Ao com 0,2%C a 727oC:

% ferrita = = 0,765

Ao com 1%C a 727oC:


AOS HIPER-EUTETIDES
% perlita = = 0,961
R CICI
EXE
O

Considere o diagrama Fe C dado abaixo. Uma liga com 3,0 %C (% mssica)


fundida a 1400oC, sendo a seguir resfriada lentamente, em condies que podem
ser consideradas como sendo de equilbrio. Pergunta-se:

a) Qual a temperatura de incio de solidificao dessa liga?


b) Qual a primeira fase slida que se solidifica temperatura definida no item
(a)?
c) Qual a temperatura na qual termina a solidificao dessa liga?
d) A 1148oC, quais so as fases presentes, as suas composies e as suas
propores relativas?
e) A 723oC, quais so os constituintes dessa liga, as suas composies e as suas
propores relativas?