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Universidade Federal da Paraíba

Centro de Tecnologia
Departamento de Engenharia de Materiais

Prof. Antonio Farias Leal


antoniofleal@gmail.com

Sala: CTB 101 (CT)


Horário: 4ª 18:10 – 19:00 / 6ª 18:10 - 22:20 (46T6 6N1234)
Prof. Antonio F. Leal

Estrutura Atômica e Ligação Interatômica

Estrutura Ligação
Eletrônica Química Propriedades
do Átomo

• O tipo de ligação nos permite explicar as propriedades dos materiais.


Ex: Grafite e diamante (alótropos do carbono)
Grande disparidade de propriedades
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Estrutura Atômica

A Eletrosfera é maior que o


Núcleo do átomo cerca de
10 000 a 100 000 x.
-10 -15
10 m Elet. – 10 m Núcleo
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Estrutura Atômica
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Estrutura Atômica

Núcleo: Região maciça, compacta e densa que fica no centro do átomo.

•Prótons: São partículas subatômicas carregadas positivamente com carga


relativa igual a +1 (1,6 x 10-19 Coulombs).

A quantidade de prótons existente no núcleo é chamado de número atômico


(Z), e isto diferencia um elemento químico de outro (impressão digital).

•Nêutrons: Não possuem carga elétrica e diminuem a força de repulsão entre


os prótons.

A massa do átomo é dada pela quantidade de prótons e nêutrons existentes no


núcleo. A massa relativa do nêutron é um pouco maior que a do próton, sendo
praticamente iguais a 1 uma (unidade de massa atômica = 1/12 C12 = 6 p e 6 n).

O diâmetro do núcleo depende da quantidade de prótons e nêutrons que ele


possui e varia entre 10-14 e 10-15 m.
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Estrutura Atômica

Eletrosfera: Região onde os elétrons ficam girando ao redor do núcleo do


átomo (Nuvem de Elétrons).

-Elétrons: São partículas subatômicas carregadas negativamente, cuja carga


relativa é de -1 (1,6.10-19 Coulombs).

São 1836x menores que os próton e nêutrons e tem a massa desprezível.

O átomo no estado fundamental é neutro, pois ele possui a mesma


quantidade de elétrons e de prótons.

O diâmetro do átomo (eletrosfera) varia entre 10-9 e 10-10 m , ou seja: de 10 a


100x mil maior que o seu núcleo. Mesmo assim, é tão pequeno que 1 milhão
de átomos podem ser alinhados em 1,0 milímetro.

A maior parte do átomo é um grande vazio. Se o núcleo do átomo de


hidrogênio fosse do tamanho de uma bola de tênis, o seu elétron orbitante
estaria a uma distância de três quilômetros!
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Vazio
Existencial =
3 km
.
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Estrutura Atômica
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Estrutura Atômica e Ligação Interatômica


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Valores aproximados de medições de


alguns comprimentos
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Valores aproximados de medições de


algumas massas
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ESCALA DAS COISAS (Subatômica - Universo) - 13 min:

https://youtu.be/a-kGzsC4DR4 (Escala atômica 2:56-5:46)

Uma breve história do átomo

https://youtu.be/h8zz4cRb9Ys
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- 35 10 27
10

10.000.000.000.000.000.000.000.000.000 m
000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000,1 m
= 10 62
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Estrutura Eletrônica do Átomo

Estrutura Ligação
Propriedades
Atômica Química

• O tipo de ligação nos permite explicar as propriedades dos materiais.


Ex: Grafite e diamante (alótropos do carbono)
Grande disparidade de propriedades
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Ligações Atômicas
• A força motriz da formação de ligações entre átomos é que
qualquer um deles procura se fixar em seu estado mais estável.

• Por meio das ligações com outros átomos, a energia potencial de


cada átomo participante da ligação é diminuída, resultando em
um estado mais estável.

• Os átomos tendem a realizar ligações químicas (perdendo,


recebendo ou compartilhando elétrons) com a finalidade de ficarem
com oito elétrons na sua última camada; adquirindo uma
configuração eletrônica estável, semelhante à dos gases nobres
(Regra de Octeto e Teoria Eletrônica de Valência).
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Valência
• A valência de um elemento químico indica a quantidade de
ligações químicas que ele realiza para ficar estável.

• Quando esse número é menor do que oito, o átomo em questão


pode se vincular a outros que satisfaçam essa relação. Elementos
que já contenham os oito elétrons na última camada não podem se
ligar a outros, e não estabelecem ligação com outros elementos.

• O termo “valência” passou a ser usado para se referir ao poder de


combinação que um átomo tem.

• O hidrogênio só realiza uma ligação química, ele é monovalente. O


oxigênio que realiza duas ligações é divalente e o nitrogênio
é trivalente, pois realiza três ligações. E o carbono é tetravalente,
realizando quatro ligações químicas

Os gases nobres sempre tem 8 elétrons na última camada eletrônica (com


exceção do hélio, que possui dois elétrons porque só tem uma camada (K))
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Valência
• Existem vários tipos ou modalidades de valências.

• As fixas têm apenas uma forma de combinar e todos os seus estados


são positivos (alguns dos elementos com essa característica são: o
lítio, o sódio, o potássio, a prata, o magnésio e o zinco).

• Existem também as valências fixas dos não metais (por exemplo, no


hidrogênio, flúor ou oxigênio) e as valências variáveis dos metais.

• As variáveis têm duas ou mais maneiras de combinar (fósforo,


enxofre, ferro, chumbo e vanádio têm esta particularidade).
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O que é Camada de Valência e qual a importância?

• Os elétrons são distribuídos nas sete camadas de distribuição


eletrônica e nos subníveis, que variam em uma quantidade fixa de
elétrons, de acordo com cada nível.

• Camada de Valência é a última camada na distribuição eletrônica


de um átomo (ordem energética).

• Corresponde ao subnível de elétrons localizado no ponto mais


distante do núcleo atômico.

• É responsável por sua ligação com outras moléculas. É a parte que


possibilita conexões entre os diferentes componentes químicos, de
acordo com sua compatibilidade eletrônica.
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Elétrons na Camada de Valência

• São conhecidos como elétrons de valência, por ocuparem essa


camada. Como são os mais externos, eles são responsáveis
pelas ligações entre os elementos químicos.

• Os elétrons que estão mais próximos do núcleo são mais fixos e não
participam de tais conexões.

• Além de saber o número de elétrons, é importante conhecer,


também, os subníveis da camada de valência em que cada
elemento se encontra. Essa é uma informação necessária para fazer
o cálculo dos elétrons de valência.
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Como determina a valência


O que determina a valência de um elemento químico representativo é a
quantidade de elétrons que ele já possui na sua última camada
eletrônica. É inclusive por isso que essa camada mais externa é
chamada de camada ou nível de valência.
Camada (ou Nível) de Valência
Perde Perde Perde Compartilha Ganha Ganha Ganha Não
(+) 1 (+) 2 (+) 3 4 elet (-) 3 (-) 2 (-) 1 realiza
Monoval. Bivalente Trivalente Tetravalente ligações
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Determinando a valência de um elemento?

Para determinar o número de elétrons presentes


na camada de valência faz-se a distribuição dos
elétrons através do Princípio da Estruturação,
também conhecido como diagrama de
distribuição eletrônica de Linus Pauling.

Essa distribuição determina a localização do


elemento químico na tabela periódica (período).

O Diagrama de Linus Pauling determina a ordem crescente de energia dos


elétrons nos níveis e subníveis e os números máximos de elétrons. Os elétrons são
distribuídos nos subníveis, de acordo com o número atômico do elemento
químico. Cada um tem a sua própria condição de valência, o que determinará
as suas possibilidades de ligar-se ou não a outras partículas químicas.
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Apresentação da Distribuição Eletrônica

A distribuição dos elétrons sempre é feita utilizando o


diagrama, mas pode ser apresentada de duas maneiras:

• Pela Ordem Energética (setas)

• Pela Ordem Geométrica


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Diagrama de Distribuição Eletrônica


de Linus Pauling
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Subníveis de Energia da Distribuição Eletrônica


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Entenda a TABELA PERIÓDICA em 10 minutos - Toda Matéria:


https://youtu.be/Vsnq2hJ2UZc
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Orbitais e subníveis ocupados


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118 elementos químicos


(92 naturais e 26 artificiais)

https://www.todamateria.com.br/tabela-periodica/
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Valores permitidos para


os números quânticos e
os elétrons.
ESCALA DAS COISAS (Subatômica - Universo) - 13 min: https://youtu.be/a-
kGzsC4DR4 (Escala atômica 2:56-5:46)

Como os Átomos Surgiram no Universo? - 8,5 min - https://youtu.be/R97mutTFrJs

Uma Breve História do Átomo - 13 min: https://youtu.be/h8zz4cRb9Ys

O Modelo Padrão Explicado: A Melhor Teoria da Física - 13 min :


https://youtu.be/Kn4pAoucyMg

O Que é SPIN? - 10 min : https://youtu.be/xEjwTEDMgt8

Por que foi tão Difícil de Detectar o Bóson de Higgs? - 9 min :


https://youtu.be/LRXnkTZ-_Ao

Entenda a TABELA PERIÓDICA em 10 minutos - Toda Matéria- 10 min:


https://youtu.be/Vsnq2hJ2UZc
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LIGAÇÕES ATÔMICAS

• A força motriz da formação de ligações entre átomos é que


qualquer um deles procura se fixar em seu estado mais estável.

• Por meio das ligações com outros átomos, a energia potencial de


cada átomo participante da ligação é diminuída, resultando em
um estado mais estável.

Primárias

Ligações

Secundárias
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LIGAÇÕES PRIMÁRIAS
• Existem três combinações de ligações primárias:

1. metal - não metal 2. não metal - não metal 3. metal - metal.

Iônicas

Primárias

Covalentes Metálicas
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Ligações Atômicas Primárias

1. metal - não metal

2. não metal - não metal

3. metal - metal
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Ligação Iônica

A ligação iônica (ou eletrovalente) é a responsável pela


formação de compostos iônicos, e ocorre entre um átomo
metálico e um átomo não metálico, com doação de elétrons
por parte do primeiro e recebimento de elétrons por parte do
segundo.

• Ocorre entre íons cátions (+) e ânions (-)


• Ocorre entre átomos com grande diferença de eletronegatividade
• Envolve transferência de elétrons
• Ligação não direcional: a magnitude da ligação é igual em todas as
direções.
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Ligação Iônica
•Alta temperatura de fusão e ebulição
Um composto iônico sólido apresenta altas
temperaturas de fusão e ebulição, ou seja, precisaria
de muita energia para passar ao estado líquido ou
gasoso.

•Mau condutor de eletricidade no estado sólido


No estado sólido, um composto iônico é mau
condutor de eletricidade por causa da organização
dos átomos que formam uma geometria bem
definida.

•Boa condutividade elétrica em solução aquosa


Quando em contato com a água ocorre o
aparecimento de íons, formando cátions e ânions,
facilitando a passagem de corrente elétrica.
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Eletrovalência
Quando o elemento realiza uma ligação iônica, cedendo um ou mais elétrons,
tornando-se um cátion (íon positivo), ou recebendo elétrons e tornando-se um
ânion (íon negativo), a valência é chamada de eletrovalência, sendo a carga
elétrica do íon.
Exemplo: Sódio (Na) tem a tendência de fazer somente uma ligação, por isso sua valência é igual a 1. Mas
quando ele perde um elétron e torna-se o cátion Na+1, diz-se que sua eletrovalência é +1.
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Ligação Iônica
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Ligação Iônica
• Ex: NaCl

Átomo de
cloro
Átomo de
Cl
sódio
Na

Íon
Íon de cloreto
sódio Cl-
Na+
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Ligação Iônica
Sólidos  atração entre átomos; íons; moléculas
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Ligação Iônica
Brometo de potássio, KBr
• Ligação predominante em Cerâmicas Cloreto de cálcio, CaCl2
Fluoreto de magnésio, MgF2
NaCl
MgO
H He
2.1 CaF2 -
Li Be O F Ne
1.0 1.5 CsCl 3.5 4.0 -
Na Mg Cl Ar
0.9 1.2 3.0 -
K Ca Ti Cr Fe Ni Zn As Br Kr
0.8 1.0 1.5 1.6 1.8 1.8 1.8 2.0 2.8 -
Rb Sr I Xe
0.8 1.0 2.5 -
Cs Ba At Rn
0.7 0.9 2.2 -
Fr Ra
0.7 0.9

Eletropositivos Eletronegativos
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Variações de Energia durante a


Ligação Iônica
• O núcleo positivo de um íon atrai a
nuvem eletrônica negativa do outro
íon e vice-versa.
• Como resultado, a distância
interiônica diminui e eles ficam
mais próximos.
• A medida que os íons se
aproximam, as nuvens eletrônicas,
carregadas negativamente, irão
gerar uma força de repulsão.
• Quando as forças contrárias se
cancelarem o equilíbrio será
atingido, ou seja, a ligação formada.
• No equilíbrio a força resultante é
nula e a energia potencial da ligação
possui o seu valor mínimo.
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Interação entre íons

Por que os sólidos iônicos são quebradiços?

Outras características: maus condutores de eletricidade no estado


sólido (têm apreciável condutividade iônica a altas temperaturas),
elevadas energias de ligação e elevados pontos de fusão.
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Ligação Covalente

A ligação covalente ocorre entre dois átomos não metálicos,


forma os compostos de natureza molecular, através de um
compartilhamento de elétrons, aos pares; podendo constituir
uma molécula de natureza polar (ligação entre dois átomos
diferentes) ou apolar (entre dois átomos iguais).

• Ocorre entre não metálicos;


• Ocorre entre átomos de eletronegatividade similar;
• Envolve compartilhamento de elétrons;
• Ligação direcional entre os átomos que compartilham elétrons.
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Ligação Covalente
• Compartilhamento de 1 elétron • Compartilhamento de 2 elétrons

O: 2 e- valência,
H: 1 e- valência
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Ligação Covalente
• Compartilhamento de elétrons
• Ex: CH4 Elétrons
compartilhados pelo
C: 4 e- valência, átomo de carbono

H: 1 e- valência

Elétrons
compartilhados pelo
átomo de hidrogênio
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Ligação Covalente Apolar

Átomos de um único elemento químico e, por isso, não


apresenta diferença de eletronegatividade.
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Ligação Covalente Polar


• Ligação onde a
configuração eletrônica
estável é adquirida pelo
compartilhamento de
elétrons entre átomos
adjacentes, de diferentes
eletronegatividades.

• A ligação covalente ocorre entre átomos específicos e pode existir apenas


na direção entre um átomo e o outro que participa do compartilhamento
dos elétrons.

• Esse tipo de ligação é encontrado em sólidos elementares, tais como o


diamante (carbono), silício, germânio. Assim como em compostos tais
como arseneto de gálio (GaAs), antimoneto de índio (InSb).
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Ligação Covalente Dativa

Também chamada de ligação coordenada, ocorre quando


um dos átomos apresenta seu octeto completo, ou seja,
oito elétrons na última camada e o outro, para completar
sua estabilidade eletrônica, necessita adquirir mais dois
elétrons.

Esse tipo de ligação é representada por uma seta e um


exemplo é o composto dióxido de enxofre SO2: O = S → O.

Isso ocorre porque é estabelecida uma dupla ligação do


enxofre com um dos oxigênios para atingir sua estabilidade
eletrônica e, além disso, o enxofre doa um par de seus
elétrons para o outro oxigênio para que ele fique com oito
elétrons na sua camada de valência.
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Diamante Grafite

Fulereno
Nanotubo de carbono
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• A ligação covalente pode ser muito forte como no diamante


(Tf > 3550oC), ou muito fraca, como no bismuto (Tf ~ 270oC)

• Os materiais poliméricos são típicos deste tipo de ligação, sendo a


estrutura molecular básica composta por uma longa cadeia de
átomos de carbono que estão ligados covalentemente uns aos
outros por meio de duas das quatro ligações disponíveis em cada
átomo.
• Os materiais poliméricos são tipicamente isolantes elétricos e
térmicos.

• Nylon
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Materiais com ligações covalentes

H2O

column IVA
H2 F2
C(diamond)
H He
2.1
SiC - Cl2
Li Be C O F Ne
1.0 1.5 2.5 2.0 4.0 -
Na Mg Si Cl Ar
0.9 1.2 1.8 3.0 -
K Ca Ti Cr Fe Ni Zn Ga Ge As Br Kr
0.8 1.0 1.5 1.6 1.8 1.8 1.8 1.6 1.8 2.0 2.8 -
Rb Sr Sn I Xe
0.8 1.0 1.8 2.5 -
Cs Ba Pb At Rn
0.7 0.9 1.8 2.2 -
Fr Ra
0.7 0.9 GaAs
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Ligações Metálicas
Nessa ligação os elétrons distribuem-se sobre núcleos positivos
de átomos metálicos, formando uma nuvem eletrônica sobre
toda estrutura da matéria formada, sendo esta a responsável
pelas propriedades metálicas da matéria constituída.

• Ocorre entre metálicos;


• Ocorre entre átomos de eletronegatividade similar;
• Elétrons de valência estão + ou – livres para se movimentar ao longo
de todo o sólido (não estão ligados a nenhum átomo em particular).
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Ligações Metálicas

Principal característica: mobilidade dos


elétrons de valência

Força da ligação metálica: Al > Mg > Na

Propriedades:
• Densidade elevada • Sólidos maleáveis
• Dúcteis • Bons condutores térmicos e
elétricos • Pontos de fusão e de ebulição
elevados • Resistência à tração
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Ligações Metálicas
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Ligações Atômicas Secundárias


Ligações de van der Waals:
São ligações fracas quando comparadas às ligações primárias.
Existem em praticamente todos os átomos ou moléculas.

As forças de ligação secundárias surgem a partir de dipolos elétricos


que podem ser induzidos ou permanentes.
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PVC
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LIGAÇÕES SECUNDÁRIAS
Pontes de Hidrogênio

Um caso particular das interações dipolo-dipolo é o das interações


de dipolos que contêm o hidrogênio ligado a elementos
eletronegativos como o F, O, N e Cl. A energia de interação destas
ligações pode variar de 2 a 10 kcal/mol (bem maior que as obtidas
por interações de van der Waals). O tamanho pequeno do átomo
de hidrogênio é o fator que diferencia as interações por pontes de
hidrogênio das interações dipolo-dipolo normais.
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LIGAÇÕES MISTAS
Para muitos materiais reais as ligações atômicas são misturas de
dois ou mais desses extremos, existindo uma continuidade entre os
tipos extremos de ligações; ou seja: ligações mistas.

Existem três tipos de


ligações mistas:

• Covalente-Iônica
• Covalente-Metálica
• Metálica-Iônica
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LIGAÇÕES MISTAS
Tipo de ligação Tipo de material
• Ligação Mista Covalente-Iônica

Nas ligações mistas covalente-iônica, há algum caráter iônico


na maioria das ligações covalentes e algum caráter
covalente nas ligações iônicas.

Quanto maior for a diferença entre as eletronegatividades,


mais iônica será a ligação. De maneira contrária, quanto
menor for a diferença entre as suas eletronegatividades, maior
será o grau de covalência.
• Ligação Mista Metálica-Iônica

As ligações mistas metálica-iônica são observadas em


compostos envolvendo dois metais com diferença
significativa entre as suas eletronegatividades.

Quanto maior for essa diferença de eletronegatividades,


maior será o grau de ionicidade; existindo alguma
transferência de elétrons (caráter iônico).

Por exemplo, existe um pouco de componente iônico na


ligação titânio-alumínio no composto intermetálico TiAl3,
uma vez que as eletronegatividades tanto do Al quanto do Ti
são as mesmas (1,5).

Contudo, um grau muito maior de caráter iônico está


presente no AuCu3; a diferença de eletronegatividades
entre o cobre e o ouro é de 0,5.
• Ligação Mista Covalente-Metálica

As ligações interatômicas para alguns elementos nos Grupos


IIIA, IVA e VA da tabela periódica (a saber: B, Si, Ge, As, Sb, Te,
Po e At) são misturas entre metálica e covalente.

Esses materiais são chamados metaloides ou semimetais, e suas


propriedades são intermediárias entre os metais e os não metais.

Adicionalmente, para os elementos do Grupo IV, existe uma


transição gradual de ligação covalente para metálica, na
medida em que se move verticalmente para baixo ao longo
dessa coluna — por exemplo, a ligação no carbono (diamante)
é puramente covalente, enquanto para o estanho e o chumbo
a ligação é predominantemente metálica.
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Caráter Iônico das ligações mistas


O percentual de Caráter Iônico (%CI) de uma ligação entre dois
elementos (A e B) depende das suas eletronegatividades de acordo
com a equação abaixo:

XA e XB são as
eletronegatividades dos
elementos.

C.I % (LiF) = ?????

C. I % (LiF) = 89%
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A classificação dos materiais da engenharia admite um tipo de ligação em


particular ou uma combinação de tipos para cada categoria.

Os metais envolvem a ligação metálica.

As cerâmicas e vidros envolvem a ligação iônica, mas normalmente em


conjunto com uma forte característica covalente.

Os polímeros normalmente envolvem ligações covalentes fortes ao


longo de cadeias poliméricas, mas possuem ligações secundárias mais fracas
entre cadeias adjacentes. A ligação secundária atua como um elo fraco na
estrutura, gerando resistências e pontos de fusão tipicamente baixos.

Os semicondutores são predominantemente covalentes por natureza, com


alguns compostos semicondutores tendo uma característica iônica significativa.

Essas quatro categorias de materiais da engenharia são, portanto, os tipos


fundamentais.

Compósitos são combinações dos três primeiros tipos fundamentais e


possuem características de ligação apropriadas a seus elementos constituintes.
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Exercícios
(01) Determine o caráter iônico da alumina (Al2O3).
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Exercícios

Qual dos elementos prefere perder dois


elétrons para formar uma ligação iônica?
o a
o b
o
 c
o d
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Exercícios
Qual não é um elemento químico?
o He
o N
o NaCl

o Mg
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Exercícios

Quais dos pares formaria


preferencialmente uma ligação iônica?
o Ne e S
o SeO
o Ca e O

o Ca e Ne
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Exercícios
Qual dos compostos é covalente?
o Cloreto de magnésio
o Fluoreto de lítio
o Cloreto de cálcio
o
 Dióxido de enxofre
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Exercícios
Uma dada aplicação requer um material que seja leve, isolante
elétrico e relativamente flexível. (a) Quais classes de materiais
você pesquisaria para esta aplicação? (b) Explique sua resposta em
termos das características das ligações.

(a) As características necessárias são encontrados em polímeros.

(b) Os polímeros são isolantes porque todos os elétrons de


valência estão envolvidos em ligações covalentes no interior da
molécula polimérica.
- A ligação entre as moléculas, porém, é do tipo secundária
(atração eletrostática). Isso permite que o material seja flexível.
- Polímeros também são de baixa densidade, porque existem
grandes espaços vazios (lacunas) na estrutura entre moléculas.
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Exercícios
Considere o elemento cloro formando compostos com,
respectivamente, hidrogênio, carbono, sódio e cálcio. Com
quais desses elementos o cloro forma compostos
covalentes?

Resposta:
Compostos covalentes ocorrem na interação de átomos de não metais, não
metais com hidrogênio ou entre dois átomos de hidrogênio.
Então, a ligação covalente ocorre com cloro + hidrogênio e cloro + carbono.
Sódio e cálcio são metais e ligam-se ao cloro por uma ligação iônica.

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