UNIVERSIDADE FEDERAL DE GOIÁS

REGIONAL GOIÂNIA

INSTITUTO DE QUÍMICA

CURSO DE BACHARELADO EM QUÍMICA

Joyce Moreira de Araújo - 202011413

Allyster Rodrigues Silva - 201804497

SEPARAÇÃO ELETROLÍTICA E DETERMINAÇÃO DE COBRE E

NÍQUEL

Experimento apresentado como requisito

Parcial para a conclusão da disciplina

Métodos eletroanalíticos,

ministrada pela Profª Dra. Lívia Flório Sgobbi.

GOIÂNIA- 2022/1° SEMESTRE

 1. OBJETIVOS

Separação eletrolítica e determinação eletrogravimétrica de cobre e níquel na mesma

amostra.

2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

2.1. Aparato experimental e reagentes

- Eletroanalisador com par de eletrodos de platina;

- Agitador magnético e barra magnética;
- Béquer de forma alta;
- Pisseta com água destilada;
- Solução de sulfato de cobre (3,0924 M) e Cloreto de níquel (2,9997 M);
- Ácido nítrico concentrado;
- Acetona.

Inicialmente, foi necessário a lavagem dos eletrodos de platina emergindo-se em uma

solução de ácido nítrico 1:1 (v/v) a quente por um período de tempo satisfatório, em seguida
lavou-se os eletrodos com água destilada, em seguida imergir-se em acetona, a fim de ocorrer
a secagem dos eletrodos em tempo mínimos, após isso pesou-se os eletrodos.

Dessa forma, com os eletrodos limpos, secos e sem impurezas procedeu-se a montagem do
sistema, sendo encaixado o eletrodo maior no cátodo e o eletrodo menor no ânodo. Em
seguida, adicionou-se 100 mL da solução mista (sulfato de cobre (3,0924 M) e Cloreto de
níquel (2,9997 M) previamente pronto, e 1 mL de ácido sulfúrico. Assim, imergiu-se os
eletrodos na solução de forma que a imersão fosse aproximadamente 60% da altura dos
eletrodos.

Em seguida, para a eletrodeposição do cobre foi necessário aplicar através dos terminais o
potencial de 2 a 3 volts, ajustando-se a resistência para 2A, e sucedeu-se o início da
eletrodeposição aguardando-se 30 minutos para a separação do cobre na amostra, e em
seguida adicionou-se mais água destilada e esperou-se 20 min, a fim de garantir que todo o
cobre fosse depositado no eletrodo. Assim, que completou-se toda a eletrodeposição do cobre
no eletrodo do cátodo interrompeu-se o sistema, e lavou-se com água destilada seguindo da
acetona. Após, secou-se o eletrodo a 100°C por 3 min e pesou-se após o resfriamento.
 Além disso, o eletrodo foi limpo imergindo-se em uma solução de ácido nítrico 1:1.
Assim, procedeu-se a eletrodeposição do níquel com a mesma solução, e da mesma forma
montou-se o sistema. Entretanto, os parâmetros para a separação do níquel na solução foi de
3 a 4 Volts e ajustou-se a corrente para 4A, em seguida, adicionou-se 2 mL amônia
concentrada na solução de níquel e procedeu a eletrodeposição por aproximadamente 50 min.
Assim, que a eletrodeposição do níquel no eletrodo deu-se de maneira completa, lavou-se os
eletrodos com água destilada, seguida da solução de acetona e secou-se os eletrodos. Após,
foi realizada a pesagem da deposição do níquel no eletrodo, e em seguida limpou-se os
eletrodos como anteriormente, finalizando a separação dos metais na mesma solução.

3. RESULTADOS E DISCUSSÃO

A eletrogravimetria, também conhecida como eletrodeposição, é um método analítico

que permite a determinação ou separação de constituintes em uma mistura com base em
reações no eletrodos, quando há a aplicação de um potencial externo à célula eletroquímica,
suficiente para que haja eletrólise em uma velocidade apropriada (CIENFUEGOS E
VAITSMAN, 2000).

Com a eletrogravimetria, é possível controlar as reações químicas, variando-se apenas

a corrente elétrica ou o potencial elétrico da célula eletroquímica. Como as reações
eletroquímicas são específicas para cada elemento químico, dependendo da solução em que
as espécies químicas se encontram, é possível a separação com alto grau de eficiência,
gerando-se depósitos de alto grau de pureza (FINAZZI, 2015).

Os eletrodos utilizados são de platina pois são inertes e não ocorre reação com o metal
depositado. O cátodo possui forma cilíndrica, possui uma haste e é constituído por uma fina
tela de platina. Possui forma cilíndrica pois, desta forma possui grande área superficial,
permitindo a livre circulação da solução eletrolítica, o que contribui para diminuição do efeito
de polarização. O ânodo é um cilíndro menor que o cátodo disposto no interior do eletrodo
maior. Ambos são colocados de forma com que não se encostem para que não haja
curto-circuito (SADLER, 2001).
Para início do experimento, a abertura de amostra já havia sido realizada, portanto,
pesou-se os eletrodo maior e menor, em seguida montou-se o sistema de eletrodeposição e
iniciou-se o experimento.
 Dessa maneira, inicialmente a solução utilizou-se ácido sulfúrico a fim de possibilitar o
meio ácido para garantir que não ocorresse a formação de óxidos e precipitados em que
possam interferir na análise.

Além disso, advém no sistema uma agitação contínua com o objetivo de promover a
mobilidade iônica através do transporte de massas, ou seja, por convecção e não apenas
difusão. Dessa forma, todos os íons presentes na amostra reajam com o intuito de reduzir as
possibilidades de erros.
Ademais, o potencial no sistema não é controlado, isto é, há uma variação, devido não ser
constante e imprecisa, a Lei de Faraday não é válida em razão da limitação desta lei, assim,
para quantificação se torna inviável, exigindo o uso das massas para a determinação da
quantidade eletrodepositado na cesta de platina.

Outrossim, preliminarmente os eletrodos foram cobertos por 80% da solução a fim de

permitir que houvesse eletrodo livre para o teste final da reação. Sendo assim, o cobre e o
níquel só foi possível serem separados da solução aquosa devido a diferença de potencial de
equilíbrio entre os dois metais. Logo, pode-se perceber na reação (1) e (2) que a diferença de
potencial entre as substâncias é grande o suficiente para ocorrer a separação.

2+ − 0
𝐶𝑢 (𝑎𝑞)
+ 2 𝑒 → 𝐶𝑢(𝑠) 𝐸 = + 0 , 3419 (1)

2+ − 0
𝑁𝑖 (𝑎𝑞)
+ 2 𝑒 → 𝑁𝑖(𝑠) 𝐸 = − 0, 257 (2)

Dessa forma, inicialmente aplicou-se um potencial de 2 a 3 volts em corrente contínua, a

fim de realizar a separação dos íons cobre e níquel da solução. Sendo considerado a princípio,
no qual para determinar o fim da reação de deposição do cobre sobre o eletrodo maior
(cátodo), a solução de coloração inicialmente azul perdeu-se a cor azulada, de acordo com o
passar do tempo, sendo identificado a formação da camada com cor acinzentado
característica de cobre no eletrodo do catodo. Portanto, no eletrodo menor (ânodo) ocorre a
evolução de bolhas de gás oxigênio advindo da reação de oxidação das moléculas de água.
 Assim, a semi-reações no qual ocorrem entre os eletrodos para a reação de cobre são
representadas a seguir (CRC Handbook of Chemistry & Physics, pág 5.81, 2015),

2+ − 0
𝐶𝑢 (𝑎𝑞)
+ 2 𝑒 → 𝐶𝑢(𝑠) 𝐸 = + 0 , 3419 𝑉 (3)

+ − 0
2 𝐻2𝑂 → 𝑂2 + 4𝐻 + 4𝑒 𝐸 = + 1. 229 𝑉 (4)
(𝑙) (𝑔)

----------------------------------------------------------------------------------------------

2+ + 0
2 𝐶𝑢 (𝑎𝑞)
+ 2 𝐻2𝑂 → 2 𝐶𝑢(𝑠) + 𝑂2 + 4𝐻 𝐸 = − 0, 8871 𝑉 (5)
(𝑙) (𝑔)

Em seguida, os eletrodos foram lavados com água destilada e acetona para serem secos na
estufa por 3 minutos e pesados na balança analítica, para conferir a variação de massa dos
eletrodos. Assim, com as massas dos eletrodos, da deposição do metal foi possível calcular a
recuperação da massa de cobre eletrodepositada no eletrodo.

𝑀(𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜 𝑚𝑎𝑖𝑜𝑟) = 19, 6932 𝑔 𝑀(𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟) = 13, 7688 𝑔

𝑀(𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜 𝑚𝑎𝑖𝑜𝑟 + 𝑐𝑜𝑏𝑟𝑒 ) = 19, 9951 𝑔

𝑀(𝐶𝑢 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜) = 0, 3019 𝑔

Assim, após a pesagem do eletrodo, no qual foi depositado os íons cobre, o mesmo foi
mergulhado em uma solução de ácido nítrico concentrado formando nitrato de cobre (de
coloração verde), liberando óxido de nitrogênio e água. Logo, o íons cobre presente no
eletrodo maior é removido da cesta de forma que fique livre em solução com o ácido nítrico,
a reação entre o ácido nítrico e o cobre é representada a seguir,

𝐶𝑢(𝑠) + 4 𝐻𝑁𝑂3 → 𝐶𝑢(𝑁𝑂3) + 2 𝐻2𝑂 + 2 𝑁𝑂2

(𝑎𝑞) 2 (𝑙) (𝑔)
(𝑎𝑞)

Portanto, iniciou-se a eletrodeposição de níquel, em que primeiramente adicionou-se 2

mL de solução amoniacal concentrada com a finalidade de ocorrer a complexação do níquel,
tornando-o totalmente livre e solúvel na solução. Dessa maneira, evitando-se a formação de
precipitados por meio de hidróxidos e óxidos, tais como óxido de níquel e hidróxido de
níquel. Logo, a obtenção do complexo de níquel pode ser feita pela reação entre a amônia
concentrada e solução de cloreto de níquel(II), sendo representado a seguir a reação,

⎡ ⎤
(
𝑁𝑖𝐶𝑙2 + 2 𝑁𝐻3 → 2 ⎢𝑁𝑖 𝑁𝐻3 ⎥ + 6 𝐻2𝑂 )
⎣ 4⎦

Além disso, pode-se observar algumas mudanças na eletrodeposição do níquel, em que no

eletrodo maior (catodo) verificou-se a mudança da coloração prateada opaca para uma cor
prateada brilhante, indicando a presença de níquel metálico no eletrodo. Da mesma forma, a
solução em que estava inicialmente azul- violeta, devido a presença característica do
complexo de níquel modificou-se para incolor, demonstrando o consumo de níquel ao longo
do processo de eletrodeposição.

No eletrodo menor, ocorreu a evolução de gás oxigênio, por meio da oxidação dos íons
−
𝑂𝐻 presente na solução, devido ao meio está mais básico por conta do excesso da solução
amoniacal. Sendo que, na eletrodeposição de níquel, utilizou-se a aplicação de potencial
entre 3 e 4 V, devido ao potencial padrão de redução do níquel (6). Logo, a diferença
significativa entre as tensões aplicadas para a eletrodeposição do cobre e níquel que foi
importante, é considerada possível a separação dos metais na mesma solução, caso contrário
não ocorreria a separação e ambos metais iriam se depositar em conjunto no catodo.

Da mesma maneira, a reação com níquel processou-se no cátodo no qual acontece a

−
redução do níquel, enquanto no ânodo há a oxidação de 𝑂𝐻 sendo expressa a seguir,

− 0
𝑁𝑖(𝑁𝐻3) + 2 𝑒 → 𝑁𝑖 + 4 𝑁𝐻3 𝐸 = – 0, 257 𝑉 (6)
4

− − 0
4 𝑂𝐻 → 𝑂2 + 2 𝐻2𝑂 + 4 𝑒 𝐸 = + 0, 401 𝑉 (7)

-------------------------------------------------------------------------------------

− 0
2 𝑁𝑖(𝑁𝐻3) + 4 𝑂𝐻 → 2 𝑁𝑖 + 8 𝑁𝐻3 + 𝑂2 + 2 𝐻2𝑂 𝐸 = − 0, 658 𝑉 (8)
4

Com o término do experimento, lavou-se os eletrodos com água destilada e acetona e

secos em estufa por 3 minutos, pesando-os posteriormente em balança analítica, resultando
em um valor de massa igual a 19,9827 g para o cátodo. Como se observou deposição no
ânodo, o mesmo também foi lavado, seco e pesado resultando em uma massa igual a 13,7697
g. Como os eletrodos haviam sido pesados anteriormente a eletrodeposição é possível
calcular a massa eletrodepositada, conforme a seguir:

𝑀(𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜 𝑚𝑎𝑖𝑜𝑟) = 19, 6939 𝑔 𝑀(𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟) = 13, 7688 𝑔

Logo, para o eletrodo maior (cátodo) temos:

𝑀(𝑁í 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎) = 𝑀(𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜 𝑚𝑎𝑖𝑜𝑟 + 𝑁í) − 𝑀(𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜 𝑚𝑎𝑖𝑜𝑟)

𝑀(𝑁í 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎) = 19, 9827 𝑔 − 19, 6939 𝑔

𝑀(𝑁í 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎) = 0, 2888 𝑔

Para o eletrodo menor (ânodo):

𝑀(𝑁í 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎) = 𝑀(𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟 + 𝑁í) − 𝑀(𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟)

𝑀(𝑁í 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎) = 13, 7697 𝑔 − 13, 7688 𝑔

𝑀(𝑁í 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎) = 0, 0009 𝑔

Após o processo de pesagem, os eletrodos foram mergulhados em solução de ácido

nítrico concentrado formando nitrato de níquel, dióxido de nitrogênio e água. Logo, os íons
níquel eletrodepositados nos eletrodos são removidos de forma que fiquem livres em solução
com o ácido nítrico.

0
𝑁𝑖 + 𝐻𝑁𝑂3 → 𝑁𝑖(𝑁𝑂3)2 + 2𝐻2𝑂 + 2𝑁𝑂2

Por fim, pode-se calcular o teor de cobre e níquel na amostra, para isso, têm-se:

➔ Cobre:

Temos que a concentração da solução inicial é igual a 3,0924 g.L-1, como utilizou-se
uma alíquota de 100 mL, obtém-se:

3, 0924 𝑔 −−− 1000 𝑚𝐿

 𝑥 𝑔 −−− 100 𝑚𝐿

0, 30924 𝑔 𝑒𝑚 100 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜

Com a massa de cobre presente em 100 mL de solução, calcula-se:

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎
𝑇𝑒𝑜𝑟(%) = 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑏𝑟𝑒 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑛𝑎 𝑎𝑚𝑜𝑠𝑡𝑟𝑎
× 100

0,3019 𝑔
𝑇𝑒𝑜𝑟(%) = 0,30924
× 100

𝑇𝑒𝑜𝑟(%) = 97, 62 %

➔ Níquel:

Temos que a concentração da solução inicial é igual a 2,9997 g.L-1, como utilizou-se
uma alíquota de 100 mL, obtém-se:

2, 9997 𝑔 −−− 1000 𝑚𝐿

𝑥 𝑔 −−− 100 𝑚𝐿

0, 29997 𝑔 𝑒𝑚 100 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜

Com a massa de níquel presente em 100 mL de solução, para isso, somou-se a massa
eletrodepositada no cátodo e no ânodo:

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎
𝑇𝑒𝑜𝑟(%) = 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑛í𝑞𝑢𝑒𝑙 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑛𝑎 𝑎𝑚𝑜𝑠𝑡𝑟𝑎
× 100

(0,2888 𝑔 + 0,0009 𝑔)
𝑇𝑒𝑜𝑟(%) = 0,29997 𝑔
× 100

𝑇𝑒𝑜𝑟(%) = 96, 57 %
 4. CONCLUSÃO

O método utilizado possibilitou o cálculo do teor de cobre e níquel eletrodepositado

sob o eletrodo, a partir de uma solução contendo cobre e níquel. Por se tratar de uma grande
diferença entre os potenciais de redução das duas espécies, foi possível a separação de ambas
com alta eficiência, com isso, a técnica apresentou alta confiabilidade.
Sendo assim, a eletrogravimetria é um bom método a fim de quantificar analitos, onde
é possível controlar a reação através da aplicação de potencial elétrico e corrente elétrica.
Ademais, a eletrogravimetria possui vantagens como fácil automação e não necessita de
calibração.

5. REFERÊNCIAS

CIENFUEGOS, Freddy., Análise Instrumental. Rio de Janeiro, 2000.

CRC Handbook of Chemistry & Physics; Haynes, WM, ed.; 95th ed., CRC Press: Boca
Raton, 2014-2015.

FINAZZI, G. A. et. al. Desenvolvimento de experimento didático de eletrogravimetria de

baixo custo utilizando princípios da Química Verde. Quím. Nova. v. 39, n. 1, p. 112-117,
2016.

SADLER, Maria de L., Métodos Instrumentais para Análise de Soluções, 4ª ed. Lisboa, 2001.