Professor: Rodrigo de Oliveira Pezzin

Tratamentos térmicos,
termoquímicos e de
superfície
Diagrama de fases
 Definições e conceitos elementares
Um SISTEMA é uma porção limitada do universo selecionada para estudo e
tanto quanto possível experimentalmente, se considera isolado do resto do
universo.
Assim, um sistema pode ser um simples átomo, uma porção de um líquido, um
tijolo refratário de uma panela de aço, uma rocha ou mesmo um planeta.
 Tipos de sistemas
• ISOLADO – Quando não troca nem matéria nem energia com o exterior.

• FECHADO – Quando troca somente energia com o exterior.

• ABERTO – Quando há troca de matéria e energia entre o sistema e o exterior.

 Sistema homogêneo
• Um sistema HOMOGÊNEO é aquele que apresenta apenas uma fase, é
uniforme em todo o seu volume e as propriedades são as mesmas em todos os
pontos ou variam continuamente de um ponto para outro, mesmo que o
sistema contenha mais do que uma espécie molecular.
Um monocristal de silício é um sistema homogêneo, tal como um copo de água
açucarada.

Monocristal de silício Copo de água com açúcar

 Sistema homogêneo
• Um sistema HETEROGÊNEO é constituído por duas ou mais regiões
homogêneas (fases) separadas por superfícies ou interfaces, ao nível das quais
ocorrem variações bruscas de propriedades físicas e/ou químicas.
Dois líquidos imiscíveis constituem um sistema heterogêneo, tal como um copo
de água com cubos de gelo ou, água mais sal precipitado.
 Fases

Fase é uma porção homogênea de um sistema que possui propriedades físicas e

químicas uniformes;
Fase é, num sistema, qualquer porção macroscopicamente homogênea,
fisicamente distinta e separada de outras partes por interfaces.
 Fases

Exemplo: Mistura água/gelo → duas fases

➢ Quimicamente idênticas: H2O.
➢ Fisicamente distintas: líquida/sólida.
 Fases

Exemplo: Mistura água/vinagre → uma fase

➢ Quimicamente distintas: H2O e vinagre.
➢ Fisicamente idênticas: líquido.
 Fases

Exemplo: Solução água/açúcar + açúcar

precipitado → duas fases
➢ Quimicamente distintas: solução H2O/açúcar
e açúcar puro.
➢ Fisicamente distintas: solução em fase líquida
e fase sólida.
 Regra das fases
Equação que permite determinar o número de fases que podem coexistir, em
equilíbrio, em um determinado sistema.
Essa equação é designada por regra das fases de Gibbs:
F+N=C+2
F+N=C+1
F = número de fases que coexistem num determinado sistema;
N = número de graus de liberdade (pressão, temperatura e composição);
C = número de componentes do sistema (um elemento, um composto, uma solução);
2 = variáveis que não estão relacionadas com a composição – diagramas de pressão
versus temperatura;
1 = diagramas de composição versus temperatura (pressão const.).
 Regra das fases
• Áreas monofásicas, N = 2 ou bivariante, podendo-se variar
independentemente da temperatura e da composição (dentro de certos
limites).
• Áreas bifásicas, N = 1 ou univariante, uma variação de temperatura ocasiona
uma variação correspondente de composição e vice-versa; ou, para uma
determinada temperatura, existem apenas uma composição onde as duas
fases coexistem em equilíbrio.
• Ponto eutético ou triplo, N = 0 ou invariante, para que as três fazes coexistam
em equilíbrio, nenhuma das variáveis pode ser alterada.
Regrada das fases para diagramas de um componente - (SiO2)

F+N=C+2
2+N=1+2
N=1
univariante

Pressão
F+N=C+2
1+N=1+2
N=2
bivariante
F+N=C+2
3+N=1+2
N=0
invariante
Temperatura
 Regrada das fases para diagramas de dois componente - (Al2O3-Cr2O3)

F+N=C+1
2+N=2+1
N=1 F+N=C+1
univariante 1+N=2+1
N=2
bivariante
 Regrada das fases para diagramas de dois componente - (Fe-C)

F+N=C+1
2+N=2+1
N=1
univariante

F+N=C+1
3+N=2+1
N=0
invariante
F+N=C+1
1+N=2+1
N=2
bivariante
 Limite de solubilidade
Corresponde a concentração máxima que se pode atingir de um soluto dentro
de um solvente.
O limite de solubilidade depende da temperatura. Em geral, aumenta com a
temperatura.

Limite de
solubilidade

Solução Solução
líquida líquida +
(xarope) açúcar
sólido
Limite de solubilidade
 Diagrama de fases

São mapas que permitem prever a microestrutura e as transformações de fases

de um material em função da temperatura, composição e pressão, na ausência
ou presença de equilíbrio.
A maioria dos diagramas de fases são construídos admitindo condições de
equilíbrio.
 Diagrama de fases
Os diagramas de fases nos permitem obter informações tais como:
• Fases presentes para diferentes composições e temperaturas em condições de
resfriamento lento;
• Solubilidade no estado sólido de um elemento (composto) no outro em
condições de equilíbrio;
• Temperatura de fusão dos componentes puros;
• Temperatura de solidificação dos componentes puros;
• Temperatura de fusão da mistura;
• Temperatura de solidificação da mistura.
 Diagramas de fases binários
São diagramas de fases com dois elementos ou compostos.

L
 Diagramas de fases binários
São diagramas de fases com dois elementos ou compostos.
 Diagramas de fases binários
São diagramas de fases com dois elementos ou compostos.
 Diagrama de fases binário isomorfo
Diagramas para elementos ou compostos totalmente solúveis no estado líquido
e no estado sólido. Existindo assim, uma única estrutura cristalina para
qualquer composição.
Para que dois elementos tenham total solubilidade no estado sólido, uma ou
mais das seguintes condições devem ser satisfeitas (regras de Hume-Rothery):
• Mesma estrutura cristalina;
• Diferença no tamanho dos átomos < 15%;
• Semelhança nas eletronegatividades;
• Mesma valência.
 Diagrama de fases binário isomorfo

Região
monofásica TF do
Ni puro
Linha 1455ºC
liquidus
Região bifásica
Duas fases coexistem
TF do
em equilíbrio
Cu puro
1084,87ºC
Linha
solidus
O PF do cobre é
aumentado pela
Região
presença de níquel e
monofásica
vice versa
 Linha solidus
Linha solidus - linha ou fronteira onde o processo de solidificação está completo
em um resfriamento sob condições de equilíbrio, ou então onde o processo de
fusão tem o seu início em um aquecimento sob condições de equilíbrio.
resfriamento

Linha
solidus
 Linha liquidus
Linha liquidus - linha ou fronteira que separa as regiões das fases líquida e
líquida + sólida. No caso de uma liga, a temperatura liquidus é aquela em que
primeiro se forma uma fase sólida em um resfriamento sob condições de
equilíbrio.
Acima da linha liquidus teremos somente constituintes no estado líquido, e
abaixo, coexistência de estados sólido e líquido.
aquecimento

L
Linha
liquidus
 Diagramas de fases binários
Componentes - são elementos ou compostos estáveis e, no caso dos diagramas
de fases, são os materiais nas duas extremidades do eixo horizontal das
composições.
Solução sólida - consiste em uma mistura homogênea que contém dois ou mais
componentes químicos perfeitamente solúveis em qualquer proporção no
estado sólido, constituindo um sistema de dois componentes em uma única
fase.
 Interpretação dos diagramas de fases
O que podemos ler para os pontos A, B e C no diagrama de fases para o sistema
Al2O3-Cr2O3?

L
A

B
C
 Interpretação dos diagramas de fases

A L
Informações que podem ser lidas:

Temperatura (ºC)
1) Fases presentes nos pontos: B

2) Composições dessas fases (em termos da C

concentração dos componentes):
3) Quantidades de fases:
 Interpretação dos diagramas de fases

1) Fases presentes nos pontos: A L

Temperatura (ºC)
A. Somente líquido (L) B
B. Sólido e líquido (α+L) C

C. Somente sólido (α)

 Interpretação dos diagramas de fases

2) Composição das fases no ponto A A L

e C (região monofásica).

Temperatura (ºC)
A. Fase - líquido (L) B

(29%Cr2O3-71%Al2O3) C

C. Fase - sólido (α)

(60%Cr2O3-40%Al2O3)
 Interpretação dos diagramas de fases
2) Composição das fases no ponto B (região
bifásica).
➢ Traçar uma linha de amarração passando
pelo ponto B na temperatura desejada. A L

Temperatura (ºC)
➢ Indicar a intersecção da linha de amarração B
com as fronteiras entre as fases em ambas
C
as extremidades da linha de amarração.
➢ Traçar linhas perpendiculares à linha de
amarração, a partir dessas interseções, até
o eixo horizontal das composições, onde
pode ser lida a composição de cada uma
das respectivas fases.
 Interpretação dos diagramas de fases

2) Composição das fases no ponto B

(região bifásica).
➢ O Líquido é composto da
quantidade CL de Cr2O3 (20% em
peso de Cr2O3)
➢ O Sólido é composto da
quantidade Cα de Cr2O3 (49% em
peso de Cr2O3).
Interpretação dos diagramas de fases
 Interpretação dos diagramas de fases

A L
3) Quantidade das fases presentes nos pontos:

Temperatura (ºC)
B
A. 100% de fase líquida (L)
C
B. Regra da alavanca
C. 100% de fase sólida (α)
Regra da alavanca

W + WL = 1
L
A L +  (ss)
C o− C L C − Co

Tem per atura ( 0C )

WL =
2100
Wα = BB
Cα − C L C − CL  (ss) = (Al,Cr) 2O 3

R S
CA
S R
WL = W =
2000

R+S R−
+ S
10
CC L CC 0
40
CC 
60
L O 

% em peso de Cr2 O3
 Regra da alavanca
Cálculo das quantidades de fases presentes no ponto B da Figura 2:

S Cα − Co 22 42 − 20
Líquida : W L= = = = = 81,48 %
R+S Cα− C L 27 42 − 15

R C o− C L 5 20 − 15
Sólida : Wα = = = = = 18 ,52%
R+S Cα − CL 27 42 − 15

Isto é, 81,48% do material é liquido e 18,52% é sólido.

Evolução das fases
 Exercício
1. No diagrama de fases do sistema Al2O3-SiO2, quais são as fases, composições
e as suas respectivas quantidades (% em massa), para um composto com
80% de Al2O3 e 20% de SiO2, nas seguintes temperaturas:
a) 2100°C
b) 1900°C
c) 1600°C.
 Linha
Exercício liquidus

TF da
Al2O3
M pura

TF da
SiO2 pura

M
Linhas
Solidus

Ponto
eutético
Exercício
Exercício
 Exercício
Respostas:
Para 2100°C
a) Fases presentes: Fase líquida.
b) Composição da fase: 80%p de Al2O3 e 20%p de SiO2.
c) Quantidade da fase: 100% de fase Líquida.
Exercício
 Exercício
Respostas:
Para 1900°C
a) Fases presentes: Fase líquida + Alumina sólida.
b) Composição da fase:
➢ Líquida: 61%p de Al2O3 e 39%p de SiO2.
➢Sólida: 100%p de Al2O3.
c) Quantidade da fase: 51,28% de fase Líquida e 48,72.
Exercício
 Exercício
Respostas:
Para 1600°C
a) Fases presentes: Fase Mulita + Alumina.
b) Composição da fase:
➢ Mulita: 75%p de Al2O3 e 25%p de SiO2.
➢Alumina: 100%p de Al2O3.
c) Quantidade das fases: 80% de fase Mulita e 48,72% de fase Alumina.
 Diagrama de fases ternários
São construídos a partir de prismas com base triangular, onde a altura desse
prisma se associa à temperatura ou a pressão e, a base (triângulo equilátero), se
associa à composição (3 componentes).

Temperatura Para T ou P
ou pressão constante
 Diagrama de fases ternários

• Os vértices representam as
substâncias puras;

• As arestas representam
combinações binárias;

• Qualquer ponto
dentro do triângulo
representa uma
mistura dos 3
componentes.
Diagrama de fases ternários
Diagrama de fases ternários
Diagrama de fases ternários