Transformações físicas de

substâncias puras
Aula 1
Físico-Química 2
Termodinâmica Química 2
Profa. Claudia de Figueiredo Braga
Diagramas de Fases

Diagramas de fases:

Uma das formas mais compactas de exibir as mudanças de
estado físico que uma substância pode ter é através do
diagrama de fases.

É um mapa das pressões e temperaturas onde cada uma das

fases de uma substância é mais estável, ou seja tem a menor
energia de Gibbs molar.

A temperatura de transição, Ttrs, é a temperatura em que as

duas fases estão em equilíbrio.
Exemplo

Identifique o número de componentes e fases que
formam cada sistema abaixo:

1. Um sistema contendo água e gelo.]

2. Uma solução contendo água e etanol (50%).

3. Um tanque pressurizado de dióxido de carbono que contém
líquido e gás.

4. Uma bomba calorimétrica contendo uma pastilha de ácido
benzóico e 25 bar de oxigênio.

5. A mesma bomba calorimétrica depois da explosão, na qual o
ácido benzóico é convertido em CO2 (g) e H2O (l),
considerando o excesso de O2.
Resolução

1. Um componente e duas fases.

2. Dois componentes e uma fases.

3. Um componente e duas fases.

4. Dois componentes e duas fases.

5. Três componentes e duas fases.
Diagrama de fases
A estabilidade das fases

A fases de uma substância é uma forma da matéria que é
homogênea no que se refere a composição química e ao
estado físico.

Fase sólida e suas diversas fases alotrópicas

Fase líquida

Fase gasosa

A transição de fase é a conversão espontânea de uma fase
em outra e ocorre numa temperatura característica para
uma dada pressão.

Ex. Gelo/Água liquida

Transição x cinética

Uma transição de fase que é prevista como espontânea
termodinamicamente pode ocorrer muito lentamente.

Ex. Diamante – Grafite

Fase mestaestável – fases termodinamicamente instáveis que

persistem porque a transição impedida cineticamente.
Curvas de equilíbrio

As curvas que separam as regiões são
denominadas curvas de equilíbrio.

Pressão de vapor,p

Liquido ou sólido
Pvapor xT

Pressão de Vapor – a pressão do vapor em equilíbrio com o líquido

Pressão de vapor na sublimação – é a pressão de vapor da fase sólida

Pontos críticos e pontos de ebulição

Ponto de ebulição

Vaso Aberto – líquido se vaporiza a partir da superfície

Pressão de vapor=Pexterna – vaporização no seio do líquido

Temperatura de ebulição

Ebulição = condição de vaporização em toda a massa do líquido

Ponto de ebulição normal, Teb. Pext=1atm

Ponto de ebulição padrão (1 bar) 1bar = 0,987 atm

Água

Ponto de ebulição normal=100,0 °C

Ponto de ebulição padrão = 99,6 °C
 Pontos Críticos

Vaso Fechado

A ebulição não ocorre quando o líquido é
aquecido.

A pressão de vapor e sua densidade elevam-
se continuamente à medida que a
temperatura aumenta.

A densidade do líquido diminui um pouco em
conseqüência de sua expansão

Temperatura crítica Tc – desaparece a
interface (c)

Água (a) Líquido em equilíbrio com seu
vapor
Temperatura crítica = 374 °C (b) Aquecimento – a massa
específica do vapor aumenta e
Pressão crítica, pc = 218 atm diminui da fase líquida
(c) Ponto em que interface
desaparece – as duas massas
Fluidos Supercríticos específicas são iguais
Fluido Super Crítico
Pontos de fusão e pontos triplos

Temperatura de Fusão – é a temperatura em que, sob uma
certa pressão coexistem em equilíbrio as fases sólidas e
líquidas de uma substância.

Ponto de fusão normal – Tf (p=1atm)

Ponto de fusão padrão (p = 1 bar)

Ponto triplo – As três fases (sol, liq e vap) coexistem em

equílibrio – T3

Água
T3 = 273,16 K e 611 Pa
 Diagramas de fases - Água

Curva de eq. liq-vap

Curva de eq sol-liq

Até 2000 atm – queda da Tf com

aumento da pressão

Diminuição do volume com a fusão

Vgelo>Vágua LH

Pressões elevadas – diferentes fases

gelo II, III, IV e V
diferentes ligações – tensão mecânica

Quantos pontos triplos você

consegue identificar nesse diagrama?

Diagrama de fases da água, mostrando as fases sólidas diferentes.

Estrutura molecular da água

Água líquida Gelo

Diagramas de fases – Dióxido de carbono

Curva sol-liq Tf x p

T3 -- P > 1atm

Liq -- P > 5,11

Sólido sublima em 1atm

Tsub=194, 7 K 1 atm gelo seco

Cilindros de CO2 – Liq ou gás

comprimido.

T=25 °C – 298,15K pvap=67 atm

Diagramas de fases – Hélio 4He

Comportamento atípico em
Tbaixas

Sol-vap não coexistem

Sólido – altas pressões

2He – leve -- Tbaixa – vibram

Isótopos 3He e 4He – efeitos

quânticos – spins núcleos

4He – linha λ - liq/liq

He – 1 – liquido normal

He-II – superfluido – escoa sem
viscosidade

Estudo dirigido 1

1. O que é um fluido supercrítico?

2. Qual o princípio da extração com fluidos supercriticos.

3. Quais as vantagens da utilização da extração do FSC.

4. Onde são aplicados os FSC.

5. Explique as propriedades FQ da água: volume,
densidade, temperatura (diagramas).