Ponto crítico (termodinâmica)

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Em física, termodinâmica, química,

físico-química e física da matéria
condensada, um ponto crítico, também
chamado de estado crítico, ocorre sob
condições (tais como valores específicos
de temperatura, pressão ou composição)
no qual não existem limites de fase.
Existem vários tipos de pontos críticos,
incluindo pontos críticos líquido-vapor e
líquido-líquido.[1]

Índice
◾ 1 Substâncias puras: ponto Um diagrama de fase típico mostrando o ponto crítico.
crítico líquido-vapor
◾ 1.1 Definição matemática
◾ 1.2 História
◾ 1.3 Misturas: ponto
crítico líquido-líquido
◾ 1.4 Definição matemática
◾ 2 Ver também
◾ 3 Referências

Substâncias puras: ponto crítico líquido-vapor

O "ponto crítico" é por vezes usado para denotar o ponto especificamente vapor-líquido crítico de
um material, a partir do qual a distinção entre fase a líquida e gasosa não existe.

O ponto crítico de vapor-líquido em um diagrama de fases pressão-temperatura está no extremo de

alta temperatura do limite de fase líquido-gás. A linha pontilhada verde mostra o comportamento
anômalo da água.[2]

Como se mostra no diagrama de fases para a direita, isto é o ponto em que a fronteira entre a fase
líquida e gasosa termina. Em água, o ponto crítico ocorre em cerca de 647 K. (374 ° C; 705 ° F) e
22,064 MPa (218 atm)

À medida que a substância se aproxima da temperatura crítica, as propriedades da sua fases gasosa e
líquida convergem, resultando em apenas uma fase no ponto crítico: um fluido supercrítico
homogêneo. O calor de vaporização é zero no ponto crítico e para além dele, por isso não existe
distinção entre as duas fases. No diagrama de Pressão-temperatura, o ponto em que a temperatura
crítica e pressão crítica satisfazer é chamado de ponto crítico da substância. Acima da temperatura
crítica, um líquido não pode ser formada por um aumento da pressão, apesar de um sólido poder ser
formado sob uma pressão suficiente. A pressão crítica é a pressão de vapor, à temperatura crítica. O
volume crítico é o volume molar de uma mole do material a uma temperatura e pressão críticas.

Propriedades críticas variam de material para material, e para muitas substâncias puras estão
prontamente disponíveis na literatura. No entanto, a obtenção de propriedades críticas para misturas
é mais desafiador.

Definição matemática

No caso das substâncias puras, há um ponto de inflexão na curva isotérmica crítica (linha de
temperatura constante) com um diagrama de Pressão-Volume. Isto significa que, no ponto crítico:
[3][4][5]

Isto é, as primeira e segunda derivadas parciais da pressão p no que diz respeito ao volume V são
ambos zero, com as derivadas parciais avaliados em temperatura constante T. Esta relação pode ser
usada para avaliar dois parâmetros de uma equação de estado em termos das propriedades críticas,
tais como os parâmetros a e b na equação de van der Waals.[3]

Às vezes um conjunto de propriedades reduzidas é definida em termos das propriedades importantes,

isto é:[6]
onde é a temperatura reduzida, é a pressão reduzida, é a redução do volume, e éa
constante universal dos gases.

História

A existência de um ponto crítico foi descoberto pela primeira vez por Charles Cagniard de la Tour
em 1822[7] [8] e nomeado por Thomas Andrews, em 1869.[9] Ele mostrou que o CO2 poderia ser
liquefeito a 31 ° C a uma pressão de 73 atm, mas não a uma temperatura ligeiramente mais elevada,
mesmo sob uma pressão muito mais elevada (até 3,000 atm).

Misturas: ponto crítico líquido-líquido

O ponto crítico líquido-líquido de uma

solução, o que ocorre a uma temperatura
crítica da solução, ocorre no limite da
região de duas fases no diagrama de
fases. Em outras palavras, é o ponto no
qual uma mudança infinitesimal em
alguma variável termodinâmica (tais
como a temperatura ou a pressão),
conduzirá a separação da mistura em
duas fases líquidas distintas, como se
mostra no diagrama de fases do
polímero-solvente à direita. Existem dois
tipos de pontos críticos líquido-líquido,
que são a temperatura de solução crítica
superior , em inglês (UCST), representa
o ponto mais quente na qual o
arrefecimento irá induzir a separação de
fases, e a temperatura de solução crítica
inferior, em inglês (TCIS), que é o ponto
mais frio no qual o aquecimento irá um gráfico do comportamento de fase de uma solução de um
induzir a separação de fases. polímero típico incluindo dois pontos críticos: um LCST e um
UCST.
Definição matemática

Do ponto de vista teórico, o ponto crítico líquido-líquido representa o extremo da temperatura da

concentração da curva spinodal (como pode ser visto na figura, à direita). Assim, o ponto crítico
líquido-líquido em um sistema de dois componentes deve satisfazer duas condições: condição da
curva spinodal (a segunda derivada da energia livre em relação a concentração deve ser igual a zero),
e da condição extrema (a terceira derivada da energia livre no que diz respeito à concentração
também deve ser igual a zero ou a derivada da temperatura spinodal com respeito à concentração
deve ser igual a zero).

Ver também
◾ Fluido supercrítico
◾ Secagem supercrítica
Referências
1. http://fge.if.usp.br/~oliveira/term082ed.pdf
2. Anomalia da água (http://mundoeducacao.bol.uol.com.br/fisica/anomalia-agua.htm). Por
Domiciano Correa Marques da Silva. Mundo Educação.
3. P. Atkins and J. de Paula, Physical Chemistry, 8th ed. (W.H. Freeman 2006), p.21
4. K.J. Laidler and J.H. Meiser, Physical Chemistry (Benjamin/Cummings 1982), p.27
5. P.A. Rock, Chemical Thermodynamics (MacMillan 1969), p.123
6. Cengel, Yunus A.; Boles, Michael A. (2002). Thermodynamics: an engineering approach.
Boston: McGraw-Hill. pp. 91–93. ISBN 0-07-121688-X
7. Charles Cagniard de la Tour (1822) #v=onepage&q&f=false "Exposé de quelques résultats
obtenu par l'action combinée de la chaleur et de la compression sur certains liquides, tels que
l'eau, l'alcool, l'éther sulfurique et l'essence de pétrole rectifiée"
(http://books.google.com/books?id=rzNCAAAAcAAJ&vq=Cagniard&pg=PA127)
(Presentation of some results obtained by the combined action of heat and compression on
certain liquids, such as water, alcohol, sulfuric ether [i.e., diethyl ether], and distilled
petroleum spirit), Annales de chimie et de physique, 21 : 127-132.
8. Berche, B., Henkel, M., Kenna, R (2009) Critical phenomena: 150 years since Cagniard de la
Tour. Journal of Physical Studies 13 (3) , pp. 3001-1-3001-4.
9. Andrews, Thomas (1869) "The Bakerian lecture: On the continuity of the gaseous and liquid
states of matter," (http://rstl.royalsocietypublishing.org/content/159/575.full.pdf+html)
Philosophical Transactions of the Royal Society (London), 159 : 575-590; the term "critical
point" appears on page 588.

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